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配位空間内での光応答性分子の異性化挙動

配位空间中光响应分子的异构化行为

基本信息

批准号：
20044006
负责人：
河野正規
金额：
$ 1.54万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

細孔性ネットワーク錯体が有する配位空間において溶液中とは異なる光応答性分子の異性化挙動を見出した。その異性化挙動をその場観察X線構造解析や種々の分光法により検討した。アクセプター性配位子で構成される三次元細孔性ネットワーク錯体にレチナールを包接させた。暗下において取り込まれたレチナールを抽出するとall-trans体とともに13-cis体が得られた。異性化挙動を検討した結果、この異性化挙動が位置選択的であることが分かった。[(ZnI2)3(TPT)2]n(TPT=2, 4, 6-tris(4-pyridyl)-1, 3, 5-triazine)に包接されたレチナールは、通常のall-trans体およびall-trans体の単結合が回転して大きくねじ酒た構造体が存在していることが判明した。1. 暗下でのレチナールの異性化挙動2)ネットワーク錯体に包接されたレチナールを、クロロホルムを用いて抽出したところ、all-trans体と13-cis体が3 : 1の割合で存在することが1H NMR法の結果明らかになった。その異性化挙動を解明するためにESRを測定したところ、室温でラジカル種が0.1%程度存在することが分かった。つまり、X線構造解析で得られた構造体の大部分は、閉殻種であり、抽出の過程でアクセプター性のホストとレチナールの間での電子移動が起こるために、レチナールのカチオンラジカルが生成し、暗下でも容易に異性化が進行したと推測される。2. 結晶相光反応生成物のX線構造解析KEK NW2Aにて、レチナール包接ネットワーク錯体単結晶を85Kおよび17Kに冷却し、それぞれ366nmの紫外光により光照射を行い、X線回折データの測定を行った。その結果、細孔内において光異性化の進行に伴い、all-trans体から構造が変化したことを確認した。今後精密な解析を行う予定である。

The heteromorphic behavior of photoreactive molecules in solution is observed when the coordination space of the microporous complex is present. X-ray structural analysis and spectroscopic analysis of heteromorphic motion and field observation The three-dimensional microporous ligand is composed of a three-dimensional microporous ligand. All right, all right. The result of the differential motion is discussed, and the differential motion is selected from the position. [(ZnI2)3(TPT)2]n(TPT=2, 4, 6-tris(4-pyridyl)-1, 3, 5-triazine) is a complex of all-trans and all-trans structures. 1. The results of 1H NMR method show that the heteromorphic reaction between all-trans and 13-cis molecules exists in 3 : 1 ratio. The ESR measurement of the heterogenization of carbon dioxide and carbon dioxide at room temperature is 0.1%. X-ray structural analysis shows that most of the structures are closed shell, and the process of extraction is easy to be differentiated. 2. X-ray structural analysis of crystal phase photo-reflection products KEK NW2A: X-ray photo-reflection measurement of single crystal at 85K to 17K: cooling, UV irradiation at 366nm. As a result, the process of optical anisotropy in pores is confirmed, and the structure of all-trans bodies is confirmed. In the future, precise analysis will be carried out.