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ピリジノファンおよびビピリジノファンのN-アルキル化体の合成と性質

N-烷基化吡啶并芬和联吡啶芬的合成与性质

基本信息

批准号：
06740486
负责人：
谷敬太
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Osaka Kyoiku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

私が開発したセレナシクファンの光脱セレン化反応による歪んだ[2^n]系シクロファン合成法を利用して[2.2](2,6)ピリジノファン1を良好な収率で単離同定した。1は対面する芳香環の立体障害のため。アルキル化が困難であると予想していたが比較化合物(1,2,6-トリメチルピリジニウム塩)による反応条件の最適化から、1を大過剰のヨウ化メチルと処理することにより、対応するピリジノファンのモノ-N-メチル化体(アルキル化の基本骨格)[2](2,6)ピリジノ[2]-(2,6)N-メチルピリジニウム塩2の合成に成功した。2はアセトニトリルから再結晶し、淡黄色柱状晶として得られ、元素分析、FAB-MSスペクトルから構造を確認した。2の特異な構造は各種スペクトルに顕著に反映されており、核磁気共鳴スペクトル(^1H NMR Spectra)では、2のN-メチル基の化学シフトが対面する芳香環の反磁性環電流による磁気異方性効果のため、比較化合物に比べて約1.5ppmも高磁場シフトしていることを見い出した。さらに、電子吸収スペクトル(Electronic Spectra)において、2は前駆体1および比較化合物に比べて主吸収帯が幅広くなるとともに大きな長波長シフトを示したことから、2におけるπ電子渡環相互作用、電荷移動相互作用が明らかになった。ビピリジノファンのN-アルキル化体3は、ピリジノファンに比べてその合成経路が長いため、今年度は合成できなかったが、対応する同様の骨格を有するビフェニロファンの合成が可能となったことから、近い将来実現できると考えている。

The development of a new method for the synthesis of organic compounds by photodegradation of organic compounds is described in detail below: [2.2](2,6). 1. Aromatic ring steric barrier Comparative compounds are difficult to synthesize.(1, 2, 6) The optimization of reaction conditions for the synthesis of (1, 2, 6)-N-N-N- 2. Recrystallization, light yellow columnar crystals, elemental analysis, FAB-MS structure confirmation The specific structure of 2 is reflected in various kinds of compounds, such as magnetic resonance spectra (^1H NMR Spectra), magnetic anisotropy spectra of aromatic rings and diamagnetic ring currents, and magnetic resonance spectra of comparative compounds. In addition, electron absorption spectrum (Electronic Spectra), electron transition ring interaction and charge transfer interaction are also discussed. N-R-C-R-R