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ヘテロ原子で架橋した高歪み不飽和環状化合物の合成・構造と反応性に関する研究

杂原子桥接高张力不饱和环状化合物的合成、结构及反应性研究

基本信息

批准号：
06740491
负责人：
清水敏夫
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Tokyo Metropolitan University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1,2,5,6-テトラチアシクロオクター3,7-ジエン(1,2,5,6-テトラチオシン)には、1,5-シクロオクタジエンと同様に様々な配座異性体が存在すると考えられ、その構造及び反応性に興味がもたれる。本研究ではcis,cis-1,2,5,6-テトラチアシクロオクター3,7-ジエン(1)を合成単離し、X線結晶構造解析によりその構造を明らかにするとともに、その反応性について検討した。希薄条件下、エテンジチオレートをヨウ素を用いて酸化することにより、テトラチアシクロオクタジエン1を13%の収率で得た。1は黄色の結晶で、室内の蛍光燈に対しても不安定であり徐々に分解してポリマーとなった。また、この反応においては、ジチオレートの三量体2、四量体3などの環状オリゴマーも生成することがわかった。1のX線結晶構造解析を行った結果、8員環はねじれたtwist構造をしていることが明らかとなった。また、他のエネルギー極小値を持つ配座をab initio分子軌道計算により検討したところ1,5-シクロオクタジエンの場合とは異なり、硫黄の孤立電子対が避け合ったtwist構造が最もエネルギー的に安定であることがわかった。この構造は、1のX線構造とよく一致している。また、1の光反応についても検討した。1のベンゼン溶液を光照射(>300nm)したところ、環拡大した2と共にC_2H_2S_2の組成をもつポリマーが主生成物として得られた。

1,2,5,6-テトラチアシクロオクター3,7-ジエン(1,2,5,6-テトラチオシン)には、1,5 -シクロオクタジエンと同様に様々な同様に様々な有同様に様々がexistent すると考えられ, そのstructure and びreflexive に心丝がもたれる. This study combines cis,cis-1,2,5,6-テトラチアシクロオクター3,7-ジエン(1) Separation, X-ray crystallographic structure analysis, structural analysis, clear structure analysis, and reaction resistance analysis. Under rare conditions, エテンジチオレートをヨウ素を acidified すること with いてにより, テトラチアシクロオクタジエン1を13% yield is obtained. 1はYellow crystal で、Indoor light bulb に対してもUnstable であり Xu 々にDecomposition してポリマーとなった.また、この応においては、ジチオレートの三级体2、四Measuring body 3などのcyclic オリゴマーもgenerated することがわかった. 1のX-ray crystal structure analysis results, 8-member ring twist structure, をしていることが明らかとなった. It's very small initioMolecular Orbital Calculation The isolated electron of sulfur is the most stable and stable structure of sulfur. The structure of この is consistent with the X-ray structure of 1 and している.また, 1の光 Reflection についても検検した. 1のベンゼン solutionをLight irradiation (>300nm)したところ、勡大した2とThe total composition of C_2H_2S_2 is the main product of をもつポリマーが.