高周期14族元素不飽和環状化合物の合成、構造および反応性

高周期14族元素不饱和环状化合物的合成、结构及反应活性

• 批准号: 12740338
• 负责人: 一戸 雅聡
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12740338/
• 关键词: 高周期14族元素; 有機ケイ素化合物; 不飽和小員環化合物; シリルカチオン; シリルラジカル; シリルアニオン; ケイ素π電子系化合物; 有機ゲルマニウム化合物; シクロトリシレン; シクロトリゲルメン; シクロテトラシレニリウムイオン

昨年度までに合成に成功している、フリーなケイ素カチオン種であり且つケイ素原子を骨格元素とするホモ芳香族性化学種であるシクロテトラシレニリウムイオンの1電子還元によりケイ素ラジカル種-シクロテトラシレニルラジカルが生成することを見い出し、ケイ素ラジカル種を初めて安定に単離することに成功した。X線結晶構造解析の結果、4員環内に組み込まれたアリル型ラジカルであることを明らかにし、シクロテトラシレニリウムイオンにおいて発現していた1,3_-位のケイ素間の相互作用によるホモ芳香族性が、1電子還元により消失することも分かった。また、シクロテトラシレニルラジカルのさらなる1電子還元によりケイ素4員環状アニオン種-シクロテトラシレニドイオンの合成にも成功し、その分子構造を決定した。本研究で合成、単離に成功したシクロテトラシレニリウムイオン-シクロテトラシレニルラジカル-シクロテトラシレニドイオンはそれぞれ反応活性なカチオン、ラジカル、アニオン中心がアリル型ケイ素π電子系上に非局在化していることを核磁気共鳴、電子スピン共鳴等の分光法により明らかにした。また、シクロテトラシレニリウムイオン-シクロテトラシレニルラジカル-シクロテトラシレニドイオンは化学的な酸化還元により相互変換が可能であり、高周期14族元素のみからなるπ電子系において2段階の可逆な酸化還元系を構築できることも明らかにした。

Last year, the synthesis of aromatic chemical species was successfully carried out. The synthesis of aromatic chemical species was successfully carried out. The synthesis of aromatic chemical species was successfully carried out. X-ray crystal structure analysis results, 4-member ring group, 4-member group, 4-member ring group, 4-member ring group, 4-member group, The synthesis of 4-membered cyclic molecules was successfully carried out and the molecular structure was determined. In this study, we successfully synthesized and isolated the complex molecules from the electron system of the complex molecules by spectroscopic methods such as NMR, ESR, etc. The structure of high periodic group 14 elements in π-electron system and reversible acid reduction element system in two-stage system is discussed.

项目成果

Vladimir Ya. Lee: "A New Pathway in the Reaction of Disilene with Carbonyl Compounds : an "Ene" Reaction instead of Cycloaddition"Chemical Communications. 20. 2146-2147 (2001)

弗拉基米尔·雅。

Akira Sekiguchi: "Cyclotetrasilenyl: The First Isolable Silyl Radical"Journal of the American Chemical Society. 123・49. 12436-12437 (2001)

Akira Sekiguchi：“环四硅烯基：第一个可分离的甲硅烷基”美国化学会杂志 123・49（2001 年）。

Masaaki Ichinohe: "A New Approach to the Synthesis of Unsymmetrical Disilenes and Germasilene: Unusual ^<29>Si NMR Chemical Shifts and Methanol Addition with Unexpected Regiospecificity"Organometallics. 20・20. 4141-4143 (2001)

Masaaki Ichinohe：“合成不对称二硅烯和 Germasilene 的新方法：异常的 ^<29>Si NMR 化学位移和具有意外区域特异性的甲醇加成”有机金属学 20・20。

Vladimir Ya. Lee: "Reaction of Disilagermirenes with Phenylacetylene: From a Germasilene -Ge=Si- to a Metalladiene of the Type -Si=Ge-C=C"Journal of Organometallic Chemistry. 636・. 42-49 (2001)

Vladimir Ya.Lee：“二硅吉烯与苯乙炔的反应：从锗硅烯 -Ge=Si- 到类型 -Si=Ge-C=C 的金属二烯”，有机金属化学杂志 636·49。

Vladimir Ya. Lee: "Reaction of 1-Disilagermirene with Benzaldehyde : An Unexpected Combination of Cycloaddition and Insertion Pathways"Chemistry Letters. 7. 728-729 (2001)

弗拉基米尔·雅。