高周期14族元素不飽和環状化合物の分子設計と合成および反応性

高周期14族元素不饱和环状化合物的分子设计、合成及反应活性

• 批准号: 11166209
• 负责人: 関口 章
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: University of Tsukuba
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11166209/
• 关键词: 有機ゲルマニウム化合物; 有機ケイ素化合物; ゲルミルカチオン; シクロトリゲルメニウムイオン; シクロトリゲルメン; シクロトリシレン; 不飽和小員環化合物

ゲルマニウムのみからなる2π電子系3員環芳香族化学種シクロトリゲルメニウムイオン[(^tBu_3Si)_3Ge_3^+]と比較的嵩高い求核剤[R-M=^tBu_3Ge-Na,(Me_3Si)_3Si-Li・(thf)_3,(Me_3Si)_3Ge-Li・(thf)_3,2,4,6-(CH_3)_3C_6H_2-Li・thf]との反応で、飽和ゲルマニウム上に異なる置換基を有する非対称置換型シクロトリゲルメン[(^tBu_3Si)_3RGe_3]を良好な収率で合成、単離することに成功した。そのうち(Me_3Si)_3Si基、2,4,6-(CH_3)_3C_6H_2基を導入したものについてはX線結晶構造解析により、その分子構造を決定した。既に構造解析に成功している4つの^tBu_3Si基で置換されたシクロトリゲルメンのゲルマニウム=ゲルマニウム二重結合が完全に平面構造であるのに対し、今回、新たに構造解析に成功した(Me_3Si)_3Si基を飽和ゲルマニウム上に有するシクロトリゲルメンはシスベント型のゲルマニウム=ゲルマニウム二重結合を、また2,4,6-(CH_3)_3C_6H_2基を飽和ゲルマニウム上に有するシクロトリゲルメンはねじれ型のゲルマニウム=ゲルマニウム二重結合を有することが分かった。これらの構造は理論計算によってもほぼ再現されることから、シクロトリゲルメンの飽和ゲルマニウム上の置換基の電子的、立体的影響によってゲルマニウム=ゲルマニウム二重結合のコンフォメーションが変化することを実験的に明らかにした。また、ケイ素のみからなる不飽和3員環化合物シクロトリシレン、2種のケイ素-ゲルマニウム混合型不飽和3員環化合物ジシラゲルミレン、ゲルマシラシリレンの合成、単離にも成功し、ねじれ型のケイ素=ケイ素あるいはケイ素=ゲルマニウム二重結合を有することをX線結晶構造解析により決定した。

2π electron system 3-membered aromatic chemical species (^tBu_3Si)_3Ge_3^+] and the comparison of the nuclear properties [R-M=^tBu_3Ge-Na,(Me_3Si)_3Si-Li·(thf)_3,(Me_3Si)_3Ge-Li·(thf)_3,2,4,6-(CH_3)_3C_6H_2-Li·thf] The saturation of the substitution group on the top of the substitution group has been successfully synthesized with a good yield and an asymmetric substitution group [(tBu_3Si)_3RGe_3]. (Me_3Si)_3Si and 2,4,6-(CH_3)_3C_6H_2 groups are introduced into the crystal structure of the polymer. The structural analysis was successful. The structural analysis was successful. 6-(CH_3)_3C_6H_2-based saturation and double bonding are possible. The structure of this paper is based on the theoretical calculation of the electronic and stereoscopic effects of the substitution group on the saturation group. The synthesis and isolation of unsaturated 3-membered ring compounds, 2 kinds of mixed unsaturated 3-membered ring compounds and their X-ray crystal structure analysis were successfully carried out.

项目成果

Akira Sekiguchi: "Au Unexpected Reaction of Silacyclopropene to Form an Organodilithiosilane:Isolation and Characterization of a 1,1-Dilithiosilane Derivative"Journal of the American Chemical Society. 121. 10231-10232 (1999)

Akira Sekiguchi：“硅杂环丙烯形成有机二锂硫硅烷的意外反应：1,1-二锂硫硅烷衍生物的分离和表征”美国化学会杂志。

Masaaki Ichinohe: "Synthesis of Dialkail Metal Complexes of Tetrakis(diemethylsilyl)ethylene:[(HMe_2Si)_2C=C(SiMe_2H)_2]^<2->[M^+(ligand)]__<n-2>.Evidence for SiH-Alkali Metal Agostic Interactions"Bulletin of the Chemical Society of Japan. 72. 1905-1910 (

Masaaki Ichinohe：“四（二甲基硅基）乙烯二碱金属络合物的合成：[(HMe_2Si)_2C=C(SiMe_2H)_2]^<2->[M^（配体）]__<n-2>。SiH的证据

Masaaki Ichinohe: "Synthesis and Structure of Protonated Tetrasilatetrahedrane-monooxide,(tert-Bu_3Si)_4Si_4OH^+"Chemistry Letters. 553-554 (1999)

Masaaki Ichinohe：“质子化四硅酸四面体一氧化物的合成和结构，(tert-Bu_3Si)_4Si_4OH^”化学快报。