オキサゾールとアルデヒド類との反応による2-オキサゾリンの不斉合成

恶唑与醛反应不对称合成2-恶唑啉

• 批准号: 07740499
• 负责人: 菅 博幸
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07740499/
• 关键词: オキサゾール; 不斉合成; 2-オキサゾリン-4-カルボキシレート; ルイス酸; アルデヒド; ビナフトール; エナンチオ選択的; アルミニウム反応剤

キラルな2-オキサゾリン-4-カルボキシレートは、キラルなβ-ヒドロキシアミノ酸や2-アミノ-1,3-ジオールなどのビルディングブロックとして利用できる合成化学的に重要な有用化合物である。筆者らは、5-メトキシ-2-(p-メトキシフェニル)オキサゾールとベンズアルデヒドとを2倍モル量の(R)-メチルアルミニウム-2,2′-ビナフトキシドを触媒として、アセトニトリル中、-10℃(89h)で反応させると、2-オキサゾリン-4-カルボキシレート体がシス選択的(cis:trans=92:8)かつエナンチオ選択的(cis:88%ee)に得られることを明らかした。さらに、触媒のサイクル化を達成すべく種々検討を行った。その結果、30mol%の(R)-ビナフトールと31.5mol%-33mol%のトリメチルアルミニウムより調製した約30mol%のキラル触媒存在下、5-メトキシ-2-(o-メトキシフェニル)オキサゾールとベンズアルデヒドとを5℃で反応させると、触媒的に反応が進行し、不斉収率87-84%eeでcis-2-オキサゾリン-4-カルボキシレート体(cis:trans=85:15-83:17)が得られることを見出した。同様な条件下、種々のp-およびm-置換ベンズアルデヒド類との反応を検討したところ、いずれの場合も高い不斉収率(p-NO_2:76%ee,p-CN:76%ee,p-Cl:87%ee,p-Me:84%ee,p-MeO:89%ee,m-NO_2:84%ee,m-Cl:84%ee,m-Me:88%ee,m-MeO:90%ee)で反応するcis-2-オキサゾリン体を与えることを明らかにした。

キ ラ ル な 2 - オ キ サ ゾ リ ン - 4 - カ ル ボ キ シ レ ー ト は, キ ラ ル な beta ヒ ド ロ キ シ ア ミ や ノ acid 2 - ア ミ ノ - 1, 3 - ジ オ ー ル な ど の ビ ル デ ィ ン グ ブ ロ ッ ク と し て using で き る synthetic chemistry に important な useful compounds で あ る. The author ら は, 5 - メ ト キ シ - 2 - (p - メ ト キ シ フ ェ ニ ル) オ キ サ ゾ ー ル と ベ ン ズ ア ル デ ヒ ド と を 2 times モ の ル quantity (R) - メ チ ル ア ル ミ ニ ウ ム - 2, 2 '- ビ ナ フ ト キ シ ド を catalyst と し て, ア セ ト ニ ト リ ル medium, to 10 ℃ (89 h) で anti 応 さ せ る と, 2 - オ キ サ ゾ リ ン - 4 - カ ル ボ キ シ レ ー ト body が シ ス sentaku (cis: trans = 92:8) of か つ エ ナ ン チ オ sentaku (cis: 88% ee) of に have ら れ る こ と を Ming ら か し た. Youdaoplaceholder0, the catalyst サ サ サ サ サ を を を を を achieve すべく kinds of 々検 and を actions った. そ の result, 30 mol % の (R) - ビ ナ フ ト ー ル と 31.5 mol % - 33 mol % の ト リ メ チ ル ア ル ミ ニ ウ ム よ り modulation し た about 30 mol % の キ ラ ル, 5 - in the presence of catalyst メ ト キ シ - 2 - (o - メ ト キ シ フ ェ ニ ル) オ キ サ ゾ ー ル と ベ ン ズ ア ル デ ヒ ド と を 5 ℃ で anti 応 さ せ る と , catalytic に anti 応 が し, not 斉 収 rate is 87-84% ee で cis - 2 - オ キ サ ゾ リ ン - 4 - カ ル ボ キ シ レ ー ト body (cis: trans = 85:15-83:17) が have ら れ る こ と を shows し た. With others in な conditions, types of 々 の p - お よ び m - replacement ベ ン ズ ア ル デ ヒ ド class と の anti 応 を beg し 検 た と こ ろ, い ず れ の occasion high も い no 斉 収 rate (p - NO_2:76% ee, p - CN: 76% ee, p - Cl: 87% ee, p - Me: 84% ee, p - MeO: 89% ee, m - NO_2: 84% ee, m - Cl: 84% ee, m - Me: 88% ee, m - MeO: 90% ee) で anti 応 す る cis - 2 - オ キ サ ゾ リ を ン body with え る こ と を Ming ら か に し た.

项目成果

菅 博幸、猪飼幸生、井畑敏一: "Enantioselective Synthesis of 2-Oxazoline-4-carboxylates by the Reaction of 5-Alkoxyoxazoles with Aldehydes" 発表予定.

Hiroyuki Suga、Yukio Ikai、Toshikazu Ibata：“通过 5-烷氧基恶唑与醛的反应对映选择性合成 2-恶唑啉-4-羧酸酯”。