有機分子触媒下での逆電子要請型不斉1,3-双極性付加環化反応-方法論の開拓と確立

有机分子催化剂下的反电子请求型不对称1,3-偶极环加成反应-方法学的开发和建立

• 批准号: 22K05090
• 负责人: 菅 博幸
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: Shinshu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22K05090/
• 关键词: 逆電子要請型不斉付加環化; 有機触媒; 環状ニトロン; ヒドロキシスチレン; 計算化学; 遷移状態; 1,3-双極性付加環化反応; 逆電子要請型付加環化; 有機分子触媒; 二官能性触媒; 不斉合成

キラルなアミン-ウレア存在下での逆電子要請型不斉付加環化反応において、親双極子剤として2-ヒドロキシ-3-メトキシスチレンを用い、1,3-双極子の適応範囲拡充を目指した検討を行った。1,3-双極子として6-位や7-位に電子求引基や電子供与基を有する種々の1,2,3,4-テトラヒドロイソキノリン由来の環状ニトロン誘導体を用い、100 mol%のアミン-ウレア存在下、35 ℃の条件で反応させると、ほぼ80後半から90％ eeのエナンチオ選択性で単一のジアステレオマーのexo-付加環化体が良好な収率で得られることを明らかにした。無置換および電子求引基が置換した誘導体では、0 ℃の条件で反応させると、90% eeを超えるエナンチオ選択性を達成することができた。また、触媒量を30 mol%に低減させても、大きくエナンチオ選択性が低下することなく概ね良好なエナンチオ選択性で、付加環環化体を得ることが可能であった。1-位にアルキル基が置換した誘導体では、反応性が低下し、100 mol%のアミン-ウレア存在下、80 ℃の条件において低収率で付加環化体を与えたが、エナンチオ選択性は良好であった。親双極子剤に関する検討においては、100 mol%のアミン-ウレア存在下、テトラヒドロイソキノリン由来の環状ニトロンと2-ヒドロキシスチレンの付加環化反応は、良好なエナンチオ選択性を示すが、3-および4-ヒドロキシスチレンでは、大幅にエナンチオ選択性が低下することを明らかにした。100 mol%のアミン-ウレア存在下、親双極子剤としてメルドラム酸を用い、テトラヒドロイソキノリン由来の環状ニトロンとの反応において、良好なエナンチオ選択性でイソオキサゾオリジノン誘導体を与えることも明らかにした。現在、最適条件を見つけるべく検討中である。

Because of the current situation, the reverse computers are required to increase the cost of environmental protection. They are used in the range of 2-year-old, 2-year-old, 2-year-old, and 3-year-old computers. 1There are several kinds of basic electrons for both the base and the base electrons. 3. The reason for this is that the environment is in use, the temperature is 100 mol%, the temperature is 35 ℃, and the second half of 80 is about 90% ee. In the second half of 80, the quality of the product is very high. There is no reason for the introduction of the basic computer system, the temperature of 0 ℃, the temperature of 0 ℃, the temperature of 90% of the ee, and the temperature of 90% of the temperature. In general, 30 mol% of low temperature, 30% of the amount of catalyst, 30% of the amount of catalyst and 30% of the amount of catalyst. In the presence of 1-bit temperature, temperature In the presence of a total of 100 mol% per day, the source of environmental pollution is environmental pollution, and the environmental impact is not affected by environmental pollution. A large number of people choose to have a low level of sex. In the presence of a total of 100 mol%, there is a large number of applications, such as the use of acid, the source of the environment, the impact of the environment, the quality of the system, the quality of the system, the system and the environment. At present, the most important condition is that we are in the middle of a war.

项目成果

ヒドロキシスチレン類を用いる逆電子要請型不斉1,3-双極性付加環化反応

使用羟基苯乙烯的反电子请求型不对称1,3-偶极环加成反应

• 发表时间: 2022
• 作者: Yasunori Toda;Kayo Sato;Kensuke Sato;Kazuma Nagasaki;Hirotaka Nakajima;Ayaka Kikuchi;Kimiya Sukegawa;Hiroyuki Suga;岩熊 文哉，相馬 志直，戸田 泰徳，菅 博幸;相馬 志直，戸田 泰徳，菅 博幸
• 通讯作者: 相馬 志直，戸田 泰徳，菅 博幸

ラルなアミン-ウレアを用いるヒドロキシスチレン類の逆電子要請型不斉1,3-双極性付加環化反応

使用中性胺-脲的羟基苯乙烯的逆电子请求不对称1,3-偶极环加成反应

• 发表时间: 2023
• 作者: Yasunori Toda;Kayo Sato;Kensuke Sato;Kazuma Nagasaki;Hirotaka Nakajima;Ayaka Kikuchi;Kimiya Sukegawa;Hiroyuki Suga;岩熊 文哉，相馬 志直，戸田 泰徳，菅 博幸
• 通讯作者: 岩熊 文哉，相馬 志直，戸田 泰徳，菅 博幸

Ring-fused hexahydro-1,2,4,5-tetrazines: synthesis, structure, and mechanistic studies on isolable rotational isomers

• DOI: 10.1039/d2cc06170h
• 发表时间: 2022-12-12
• 期刊: CHEMICAL COMMUNICATIONS
• 影响因子: 4.9
• 作者: Toda，Yasunori;Kooguchi，Airi;Suga，Hiroyuki
• 通讯作者: Suga，Hiroyuki