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特異な立体構造をもつ有機配位子の分離機能と錯体の物性

独特三维结构有机配体的分离功能及配合物物理性质

基本信息

批准号：
07740575
负责人：
宗林由樹
金额：
$ 0.64万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、従来とは異なる立体的因子によって金属イオンを認識する新奇な有機配位子を創製し、その分離機能を溶液反応と結晶構造および化学計算の解析によって明らかにし、さらに配位子の特異な立体構造が分離機能以外の錯体物性におよぼす影響を評価することを目的とした。(1)ポリピラゾリルボレイトの分離機能ポリピラゾリルボレイトは四面体型のホウ素原子にピラゾール環が2〜4個結合した負1価の窒素配位子であり、2座または3配位子として働く。この配位子は、ホウ素原子またはピラゾール環上の置換基を様々に変えることができ、種々の立体的因子、電子的因子を通して錯生成反応に影響をおよぼし、その分離機能を制御しうる。我々は、ピラゾール環の3位に置換基を有するビスピラゾリルボレイトがIrving-Williams系列に従わない特異な金属イオン選択性を示すことを見出した。コバルトおよびニツケル錯体のX-線構造解析などにもとづき、配位子間立体反発が特異な選択性の原因であることを明らかにした。(2)ポリピラゾリルボレイト錯体の物性ポリピラゾリルボレイトのFe(II)錯体は、置換基によってスピン状態がまったく異なる。錯体のX-線構造解析を通して、スピン状態が配位子内および配位子間立体反発によって支配されていることから明をにした。これにより、錯体の安定性と電子状態が同じ立体効果によって制御されうることがわかった。(3)新しい有機配位子の設計、合成、評価 (1)で得た知見を基礎として、新しい分離機能をもつ配位子の創製を検討したが、有効な配位子の創製にはいたらなかった。

The purpose of this study is to identify novel organic ligands and to evaluate the effects of novel organic ligands on the physical properties of ligands other than their separation functions. (1)The separation function of the tetrahedral ligand is 2~4 binding rings, 2 binding rings and 3 binding ligands. The ligand, the element atom, the substitution group on the ring, the three-dimensional factor of the species, the electron factor, the interaction factor, the separation function, the influence factor, the influence factor, the influence factor. The 3-position substitution base of the Irving-Williams series is shown in this paper. X-ray structural analysis of the complex and the reason for the selectivity between ligands (2)The physical properties of Fe (II) complex are different from those of Fe (II) complex. X-ray structural analysis of the complex is carried out in the following ways: intra-ligand and inter-ligand stereochemistry; The stability of the electron state is the same as that of the solid state. (3)The design, synthesis and evaluation of new organic ligands (1) The basic knowledge and separation function of new organic ligands are obtained. The creation of new organic ligands is discussed.