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ポルフイリンJ-集合体の光学活性能の自在制御と分析化学的研究

卟啉 J-聚集体光学活性的自由控制和分析化学研究

基本信息

批准号：
17655034
负责人：
田端正明
金额：
$ 2.11万
依托单位：
Saga University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究の目的は、単分子では光学活性を示さないポルフィリン溶液に界面活性剤を添加して、光学活性を自在に制御したポルフィリン集合体を簡単に水溶液中で創ること、並びに、このポルフィリン集合体を用いる小分子から高分子までの新しい分子認識分析法を確立することである。18年度の研究の結果次のことが明らかになった。可視スペクトル酸性ポルフィリン溶液のJ-会合体化が進むと434nm(酸型ポルフィリンモノマー)の吸光度が減少し、490nmの吸光度が増大する。この溶液にポリエチレングリコール(PG)を加えると490nmの吸光度は少し変化する。CDスペクトル酸性ポルフィリン溶液を1日放置するとCDスペクトルが観測されるようになる。CDスペクトルはポルフィリン溶液の調製法(溶液の概拝方向)に依存しなかった。更に、この溶液にPGを加えると光学活性が反転した。PGの分子量の分子量が大きいほど反転した光学活性の強度は大きくなった。塩類の効果 J-会合体の生成はBa^<2+>>Mg^<2+>>Ca^<2+>>K^+>Na^+>Li^+の順に減少した。一方、CDスペクトル強度はLi^+>Na^+>K+>Ca^<2+>>Mg^<2+>の順に減少した。陰イオンの効果ClO_4^->Cl^->NO_3^-の順にポルフィリンの光学活性は減少した。光学活性化合物の効果 D(-)酒石酸を加えると、可視スペクトルの変化は小さいが、CDスペクトルの強度が100倍増大した。結論 (1)ポルフィリンのJ-会合体はほとんどがラセミ体であるが、2〜3%だけ光学活性を示す。(-)に偏っている。(2)その光学活性が共存存物質によって大きく変化する。中性界面活性剤(PG)の添加により、高分子へ水和が起こりポルフィリンへの水和が減少する。金属イオンは電荷が大きく、J-会合体と相互作用しやすいイオン。陰イオンは疎水性イオン。これらの結果を、ポルフィリン-フタロシアニン国際再会議で口頭発表した(イタリア、ローマ)。

The purpose of this study is to establish a new molecular recognition method for the determination of the optical activity of small molecules and polymers in aqueous solutions. The results of the 18-year study are the second in the series. The absorbance at 434nm(acid form) of the visible acid complex solution decreased and the absorbance at 490nm increased. The absorbance of the solution at 490nm is reduced. CD acid solution is placed for 1 day. CD acid solution is placed for 1 day. CD In addition, the optical activity of the solution is increased. The molecular weight of PG is high and the intensity of its optical activity is high. Ba^<2+>Mg^<2 +>Ca^<2 +>K^+>Na^+>Li^+ decrease in sequence. In one direction, CD intensity decreases in the order of Li^+>Na^+>K+>Ca^<2+>Mg^<2+>. The optical activity of the anion decreases with ClO_4^->Cl^->NO_3^- Optically active compounds such as D(-) tartaric acid increase in intensity, visible color change, CD color increase by 100 times. Conclusion: (1) The J-junction of the complex shows the optical activity of 2 ~ 3% of the complex. (-)It's a beautiful place. (2)The optically active blue shift substance is a compound of the same species. The addition of neutral surfactant (PG), high molecular water and high molecular weight water and high molecular weight water and low molecular weight water. The metal charge is large, and the J-body interacts with the metal charge. The water color is black. The results of the International Conference on the Elimination of All Forms of Discrimination against Women were presented orally.

项目成果

期刊论文数量（8）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Development of a New Type of Open Tubular Capillary Liquid Chromatography System Based on Microphase Separation of Mixed Solvents

基于混合溶剂微相分离的新型开管毛细管液相色谱系统的研制

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Bull. Chem. Soc. Jpn. 79
影响因子：
0
作者：
Masaaki Tabata;Ying Guang Wu;Thiraporn Charoenraks;Sethsiri Sunil Samaratunga
通讯作者：
Sethsiri Sunil Samaratunga

Polymer Assited Change in Chilarity of J-aggregate 5,10,15,20-tetrakis (4-sulfonatophenyl)porphyrin (H_2TPPS)

J-聚集体 5,10,15,20-四(4-磺基苯基)卟啉 (H_2TPPS) 手性的聚合物辅助变化