大気汚染ガス化学固定モデルとしての有機金属カルボニルクラスターの合成と反応

有机金属羰基簇的合成和反应作为空气污染气体化学固定模型

• 批准号: 08640730
• 负责人: 若槻 康雄
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: The Institute of Physical and Chemical Research
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08640730/
• 关键词: NOガス; SO_2ガス; ルテニウムクラスター; アリル基; フラクショナル

排気ガス、特にヂ-ゼルエンジン用排気ガスの浄化触媒は早急な開発が望まれており、その設計に資する機構の研究も重要である。金属触媒を用いた場合の作用モデルとして、6核ルテニウムカルボニルクラスターとNOガスの反応を詳細に検討した。中性NO分子が3電子供与性であるため、NOガスとカルボニルクラスターの反応は通常金属骨格の分割をひきおこして錯体生成物は得られていなかった。本研究では骨格の強化が期待できるカルビドカルボニルクラスターを用いて新規な8種類の錯体の単離と構造決定に成功し、それらの関係を明らかにした。基本となる-2価の6核ルテニウムカルビドカルボニルとNOの反応では1個のCOと共に負電荷が一つとんだレドックス反応がスムーズび進行し、6核金属骨格を保ったままNOを1個配位した-1価クラスターを得た。更にNOガスを加えると核の縮小を伴い、5核中性クラスターにNOとNO2が配位した錯体を生成する。予めアリル基を配位した-1価の6核クラスターとNOの反応では上と同様に骨格を保持し、NOがCOと負電荷を置換する。更にNOガスを加えるとアリル基と2個のNOおよび1個のNO2を配位した5核クラスターに変化する。これら錯体の構造は全てX-線解析により決定し、核縮小を伴う変化、NO2の生成における酸素原子の由来、さらに固体金属表面での反応にたいするモデルとしての位置づけ等について考察した。上で得られた、アリル基とNOをもつ6核ルテニウムカルビドカルボニル錯体ならびにNOの代りにSO2を配位した錯体の温度可変NMRによってあたかもアリル部分がフラクショナルな挙動を示す様なスペクトルが得られた。これはNOまたはSO2分子が金属骨格上を動き回ることによって生じる現象であることを明らかにし、活性化パラメーターを決定した。NOやSO2分子が金属表面を移動するモデルとして初めての例である。

It is important to research the mechanism of exhaust gas, special exhaust gas and chemical catalyst for early development and design. The role of metal catalyst in the use of the environment is discussed in detail. Neutral NO molecules have three electron donor properties, NO molecules, NO In this study, we look forward to the strengthening of the skeleton structure. The use of the new rules and regulations to determine the isolation and structure of the eight types of faults will be successful, and the relationship between them will be clarified. The basic structure of the 6-core metal structure is: 1 CO and 1 CO, and the negative charge of the 6-core metal structure is: 1 CO and 1 NO, and the negative charge of the 6-core metal structure is: 1 CO and 1 NO, and the negative charge of the 6-core metal structure is: 1 CO and 1 NO, and the negative charge of the 6-core metal structure is: 1 CO and 1 NO. In addition, NO and NO2 are coordinated in the nucleus. For example, if a group is coordinated with NO, the negative charge of NO will be replaced. In addition, two NO and one NO2 ligands are added to the reaction mixture. The structure of these faults is determined by X-ray analysis, nuclear shrinkage is accompanied by transformation, NO2 is generated, the origin of acid atoms, and the position of solid metal surfaces is investigated. The temperature of the complex can be changed by NMR, and the NO can be replaced by SO2. The temperature of the complex can be changed by NMR. The NO and SO2 molecules are activated on the metal lattice. NO and SO2 molecules move on metal surfaces.

项目成果

千原貞次: "Dynamic behaviour of SO_2 and NO ligands in hexanuclear clusters as probed by 'HNMR signals of a coexisting μ-allyl ligand" J.Chem soc Dalton Trons.(3). 443-447 (1997)

Teiji Chihara：“通过共存 μ-烯丙基配体的 HNMR 信号探测六核簇中 SO_2 和 NO 配体的动态行为”J.Chem soc Dalton Trons.(3)。

千原貞次: "Reactions of Gaseous Nitric Oxise with Anionic Ruthenium Carbide Carbonyl clusters" Organometallics. 15. 415-423 (1996)

Teiji Chihara：“气态一氧化氮与阴离子碳化钌羰基簇的反应”有机金属学。15. 415-423 (1996)