アルコキシドを配位子とする新規二価ランタノイド錯体の合成、構造及び反応性の研究

以醇盐为配体的新型二价镧系元素配合物的合成、结构及反应性研究

• 批准号: 08220269
• 负责人: 若槻 康雄
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: The Institute of Physical and Chemical Research
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08220269/
• 关键词: サマリウム; アリールオキシド; ペンタメチルシクロペンタジェニル; 混合型配位子; 高分子重合; エチレン; スチレン

サマリウム(II)ビスアリールオキシド(ArO)_2Sm(THF)_3(Ar=C_6H_2^tBu_2-2,6-R-4,R=H,Me,^tBu)をTHF中においてC_5Me_5Kと反応させるとArOとC_5Me_5を同時にもつSm(II)錯体[(C_5Me_5)Sm(OAr)K(C_5Me_5)(THF)2]_∞を与えた。この錯体は中心金属に“C_5Me_5K(THF)_2"が“中性配位子"として配位している極めて稀な錯体である。(C_5Me_5)_2Sm(THF)_2と一当量のArOHをトルエン中で反応させると、中性配位子を含まない混合型錯体[(C_5Me_5)Sm(μ-OAr)]_2が得られた。これらの混合型錯体をHMPAと反応させると、対応するHMPAが配位した錯体(C_5Me_5)Sm(OAr)(HMPA)_2が生成した。(C_5Me_5)Sm(OAr)(HMPA)_2はフルオレノンと反応すると不均化せず対応するケチル錯体(C_5Me_5)Sm(OAr)(ketyl)(HMPA)を与え、混合型配位子をもつ一電子還元剤としての有用性を示した。また、これらのアリ-オキシド配位子含有新規Sm(II)錯体はカテコールボランによるオレフィンのビドロボレーション、エチレンやスチレンなどの重合反応において(C_5Me_5)_2Sm(THF)_2の場合に見られない高い触媒活性を示した。その他、サマリウム金属と三当量のフルオレノンとの反応により初めてのトリス(ケチル)錯体を単離しその構造を明らかにすると共に反応性を検討した。

In the THF (II), the error message (ArO) _ 2Sm (THF) _ 3 (Ar=C_6H_ 2 ^ tBu _ 2-2mai) is different from that of the Sm (II) body [(C_5Me_5) Sm (OAr) K (C_5Me_5) (THF) 2] _ 8] in the THF (C_5Me_5) Sm (OAr) K (C_5Me_5) (THF) 2]. The center metal "C_5Me_5K (THF) _ 2", "neutral ligand", "ligand", ligand, ligand and ligand. In (C_5Me_5) _ 2Sm (THF) _ 2, the neutral ligand contains a mixed error of [(C_5Me_5) Sm (μ-OAr)] _ 2, which is the same as that of the neutral ligand [(C_5Me_5) Sm (μ-OAr)]. The hybrid error body (C_5Me_5) Sm (OAr) (HMPA) _ 2 generates the error body (C_5Me_5) Sm (OAr) (HMPA). (C_5Me_5) Sm (OAr) (HMPA) _ 2. The performance is not uniform. The error (C_5Me_5) Sm (OAr) (ketyl) (HMPA) is different from the other. The hybrid matchmaker is used to verify the usefulness of the battery. The new Sm (II) error body contains a new malfunction called Sm (THF). It contains a new malfunction, such as malfunction, and so on. In the first place, the wrong body is not the same as that in the first half of the year.

项目成果

Z.Hou et al.: "Heteroleptic Lanthanide Complexes with Aryloxide Ligands." Inorg.Chem.35.25. 7190-7195 (1996)

Z.Hou 等人：“杂配镧系元素与芳氧基配体的配合物。”

Y.Makioka et al.: "The First Isolation and Structural Characterization of a Lanthanoid-Imine Complex" Organometallics. 15.26. 5476-5478 (1996)

Y.Makioka 等人：“镧系亚胺复合物的首次分离和结构表征”有机金属。

侯召民,若槻康雄: "シクロペンタジェニルなどを配位子とする二価ランタノイド錯体の合成と反応" 季刊化学総説. No.37(印刷中). (1997)

侯兆民，Yasuo Wakatsuki：“二价镧系元素与环戊二烯基和其他配体的配合物的合成和反应”季刊化学评论第37期（出版中）。

Z.Hou et al.: "First Isolation of a Tris (ketyl) Metal Complex" J.Am.Chem.Soc.118.33. 7843-7844 (1996)

Z.Hou 等人：“Tris（酮基）金属配合物的首次分离”J.Am.Chem.Soc.118.33。

Z.Hou et al.: "Molacular Structures of HMPA-Coordinated Sm(II) and Yb(II)-Iodide Complexes" Bull.Chem.Soc.Jpn. 70. 149-153 (1997)

Z.Hou 等人：“HMPA 配位的 Sm(II) 和 Yb(II)-碘化物配合物的分子结构”Bull.Chem.Soc.Jpn。