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シクロプロピルアシルシランとその誘導体のキラル化合物への立体選択的変換

环丙基酰基硅烷及其衍生物立体选择性转化为手性化合物

基本信息

批准号：
08651023
负责人：
中島正
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Kanazawa University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

シクロプロピルアシルシラン(1)の合成的利用に関する研究の一環として、1の不斉還元による光学活性シリカルビノール(2)の合成および1から誘導されるシクロプロピルシリルエノールエーテル(3)やシクロプロピルシリアルケン(4)の立体選択的骨格変換反応について検討した。アシルシラン類の不斉還元の研究はほとんど例がないため、1以外のアシルシランも基質に用いキラル還元剤による反応を行った。一般のカルボニル化合物の不斉還元に効果的とされてきたキラルなビナフトール-水素化アルミニウム錯体によるアシルシランの還元反応は、ほとんどラセミ体を与えた。これに対し、(S)-2-アミノ-3-メチル-1,1-ジフェニルブタノールのボラン錯体による還元では最大75%の鏡像体過剰率で対応するシリルカルビノール(2)が得られた。また、シリル基上の置換基がかさ高くなるほど還元反応の立体選択性が良好であることも明らかとなった。今後得られた光学活性な2に対し酸性条件下ホモアリル転位を行い、その1,3-不斉誘導について検討する予定である。1と硫黄イリドとの反応によりシクロプロピルシリルエノールエーテル(3)を合成し、さらにα-キラルアセタールとのアルドール反応を検討する予定であったが、最初のイリドとの反応が期待通り進行しなかった。しかしながら、アシルシランとシクロプロピルスルホニウムイリドとの反応を検討した結果、シリル基のカチオノトロピー転位が選択的に進行し、良好な収率でシクロプロピリデンシロキシアルカンが得られた。一方、三員環の2位に電子吸引基を有する1を合成し、これとリンイリドとの反応によりシクロプロピルシリルアルケン(4)を立体選択的に合成した。さらに、4に対し不斉配位子を持つ遷移金属触媒によるシクロペンテン誘導体への骨格転位を計画したが、現在まだその目的を達成できていない。

A study on the utilization of the synthesis of the compound (1), the optical activity of the compound (2), and the synthesis of the compound (3), the stereoselective conversion of the compound (4). A Study on the Non-return Element of a Class of Organisms The chemical composition of the compound is characterized in that it has the following characteristics: The maximum 75% of the mirror image throughput rate of the (S)-2-3-1-2-1-2-1 The substitution base on the base is high, and the stereoselectivity of the original base is good. In the future, the optical activity is determined according to the following conditions: 1. 1. The sulfur release and reverse reaction (3) are synthesized, and the α-release and reverse reaction are discussed. The initial release and reverse reaction are expected to proceed. The results of the investigation and the results of the investigation and the selection of the The 2-position electron attraction group of a single or three-membered ring is synthesized by 1, 2 and 3-position electron attraction groups. The goal of this project is to achieve the following goals: 1. to promote the transfer of metal catalysts to the target ligand; 2. to promote the transfer of metal catalysts to the target ligand; and 3. to promote the transfer of metal catalysts to the target ligand.