高次構造が明確な架橋高分子の結晶化挙動

具有清晰高阶结构的交联聚合物的结晶行为

基本信息

批准号：
08651072
负责人：
野島修一
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Japan Advanced Institute of Science and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度に行った研究実績の概要を以下に箇条書する。(1)目的に合致したε-カプロラクトン-ブタジエン2元ブロック共重合体(PCL-b-PB)を真空下でアニオン重合法により合成した。溶融状態でPBブロック鎖を化学的に架橋することにより、明確な架橋高次構造(ミクロ相分離構造)を持つ試料を得た。X線小角散乱(SAXS)法でこの構造の詳細を検討した結果、PCLブロック鎖を内側に持つ規則的なシリンダー構造であることが分かった。(2)PCLブロック鎖を結晶化させ、高次構造再配列の様子をSAXSと示差走査熱量計(DSC)により調べ、未架橋のPCL-b-PBの場合と比較・検討した。これらの結果より、ミクロ相分離構造により制限された空間での結晶化の特異性を解明し、架橋PCL-b-PBと未架橋PCL-b-PBの高次構造変化の相違を概念的に示した。さらに、(明確な高次構造を持たない)ゲルでの結晶化高次構造と比較して、ミクロ相分離構造の存在意義について検討した。(3)化学的架橋以外でミクロ相分離構造を固定する手段として、高ガラス転移温度を持つ非晶性ブロック鎖を導入して結晶化を試みた。結晶化前に明確なミクロ相分離構造が保持されているか否かは確認できなかったが、両者の結晶化挙動には大きな差があった。ミクロ相分離構造の固定方法により、引き続くブロック鎖の結晶化を制御できることを示唆している。現在、詳細について検討中である。

以下是今年进行的研究结果的摘要。（1）适合该目的的ε-辅助酮二烯二进制二进制区块共聚物（PCL-B-PB）是通过真空下的阴离子聚合合成的。通过在熔化状态下化学交联的PB块链，可以获得具有清晰交联的高阶结构（微相分离结构）的样品。在使用X射线小角度散射（SAXS）方法检查了该结构的细节后，发现它是一个常规圆柱结构，内部有PCL块链。（2）将PCL块链结晶，并使用SAXS和差异扫描量热仪（DSC）检查了高阶结构的结构重排，并将其与未连接的PCL-B-B-PB进行了比较和检查。这些结果揭示了由微相分离结构限制的空间中结晶的特异性，并从概念上证明了交联的PCL-B-PB和未连接的PCL-B-PB之间构象变化的差异。此外，与凝胶中结晶的高阶结构相比，研究了麦粒分离结构的存在（没有明显的高阶结构）。（3）作为固定微相分离结构以外的一种手段，引入了具有高玻璃过渡温度的无定形块链以试图使它们结晶。尽管尚未确认是否在结晶之前保留了明显的麦显然分离结构，但两者的结晶行为存在显着差异。这表明微相分离结构的固定方法可以控制块链的随后结晶。详细信息目前正在考虑。