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キラル硫黄原子を不斉配位子とする遷移金属による触媒的不斉合成

使用手性硫原子作为不对称配体的过渡金属催化不对称合成

基本信息

批准号：
08672443
负责人：
広井邦雄
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tohoku Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

キラル硫黄化合物を不斉源とする不斉合成がその効率の高さから広く知られているが、これを遷移金属触媒反応に利用した例は極めて少ない。特に触媒的不斉合成において、キラル硫黄グループを唯一のキラル配位子とする例は殆んどない。そこで、キラルスルフィニル基を唯一の不斉源とする不斉配位子の開発を目的に、種々のキラルスルホキシド類を合成し、その不斉触媒反応への適用を調べた。併せて、キラルスルフィニル基の遷移金属触媒への関わりについて検討した。1.キラルスルフィニル基を有するアミン類として、β-aminoethyl sulfoxide類、およびo-(dialkylamino)phenyl sulfoxideを合成し、これを不斉配位子とする新たな不斉炭素-炭素結合形成反応を行い、これらのsulfoxideが不斉配位子として機能することを認め、顕著な溶媒効果があることがわかった。2.キラルスルフィニル基を有するホスフィン類を合成し、その不斉配位子としての影響を調べた。キラルo-(diphenylphodphinsmido)phenyl sulfoxideを合成し、その不斉配位子としての効果を調べたところ、高いエナンチオ選択性で不斉炭素-炭素結合形成反応を行うことを認めた。3.キラルスルフィニル基を有するホスフィンアミド類を合成し、その不斉配位子としての影響を調べた。キラルo-(diphenylphosphinamido)phenyl sulfoxideを合成し、その不斉配位子としての効果を調べたところ、不斉触媒反応に有効であることを認めた。4.上記の各反応の立体化学を基礎に、各反応の不斉誘起機構を確立した。以上のように合成した各キラルスルフィニル体を不斉配位子として、その他の触媒反応(例えば、Lewis酸触媒反応)へ今後応用する計画である。

キラルSulfur compound を不斉元とする不斉synthesis がその高さから広くknow The use of られているが and これをmigration metal catalyst reaction is very good. The special catalyst is the unique combination of において and キラルsulfur グループを unique のキラルcoordinated とする example は殆んどない.そこで、キラルスルフィニルbased をThe only source and the purpose of the seat , kind of 々のキラルスルホキシド class をsynthetic し, その不斉catalyst reaction へのapplicable をadjusted べた. And せて, キラルスルフィニルbased のmigratory metal catalyst への关わりについて検した. 1.キるアミンとして, β-aminoethyl sulfoxide, and およびo-(dialkylamino)phenyl sulfoxideをsyntheticし、これを不斉 coordinator とする新たな不斉carbon-carbon combination to form a reaction を行い、これThe function of sulfoxide is not the same as the coordination site, and the solvent effect is the same. 2. The キラルスルフィニルを has a するホスフィン class をsynthetic し, a その不斉配资子としてのeffect をadjusted べた.キラルo-(diphenylphodphinsmido)phenyl sulfoxideをsyntheticし、その不斉综合厅としてのeffectを Adjustmentべたところ, High-strength and high-strength carbon-carbon combination to form anti-corrosion materials. 3. The キラルスルフィニルを有するホスフィンアミド class をsynthetic し, その不斉配资としての Impact を Adjustment べた.キラルo-(diphenylphosphinamido)phenyl The sulfoxide is synthesized, the effect of the sulfoxide is not adjusted, and the effect of the sulfoxide is adjusted, and the catalyst reaction is effective and the effect is recognized. 4. The above-mentioned basics of stereochemistry of each reaction and the establishment of the induction mechanism of each reaction have been established. The above のように is composed of したeach キラルスルフィニル体を不斉matching position として、そのTA Catalytic reaction (eg, Lewis acid catalytic reaction) is planned to be used in the future.