ナノドット,ナノワイヤー金属クラスター錯体の分子設計

纳米点和纳米线金属簇络合物的分子设计

• 批准号: 10149221
• 负责人: 尾中 証
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Nagoya Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10149221/
• 关键词: ナノドット錯体; ナノワイヤー錯体; オーロフィリシティー; Au-M結合; 金属クラスター; π-π相互作用

本年度の目標として以下の二つをターゲットとした。(1)RS-Au-P⌒P-Au-SR,RS-Au-P⌒PAu-Cl型錯体の合成と、オーロフィリシティーを利用して結晶状態において上記分子を無限鎖状につなぎ、Cl,SR基を分子間で直線状に配列させること可否の検証,(2)Au-ホスフィン錯体上でのクラスターの構築。まず(1)の目標であるが、(PhS-Au)_2(μ-trans-dpen)(1)(trans-dpen=trans-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene),(PhS-Au)(μ-trans-dpen)(Au-Cl)(2),(PhS-Au)_2(μ-dppfe)(3)(dppfe =1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene),(PhS-Au)(μ-dppfe)(Au-Cl)(4)の合成と単結晶X線構造解析を行った。ジホスフィンとしてdppfeを用いた3、4では結晶状態ではオーロフィリシティーの発現は観測されず、従って分子間でSPh基やClが直線状に配列する現象も観測されなかった。一方1、2においては結晶状態ではオーロフィリシティーが作用し、無限鎖状構造が形成され、SPh基やCIが直線状に配列する構造が形成される事が明らかになった。次に(2)の目標であるが、次の金属クラスターの合成とX線結晶構造解析に成功した:Au_2Re_2(CO)_9dppfe(5),Au_4Co_2(CO)_7(PPh_3)_3(6),[Au-Co(CO)_4]_2(μ-cls-dpen)(7),[Au-Co(CO)_4]_2(μ-dppfe)(8),[Au-Mn(CO)_5]_2(μ-dppfe)(9).5においてAu_2dppfeグループはRe-Re結合で結合しRe_2(CO)_9グループの一方のReにのみ2個のAuが結合した特異な構造をとる。6はバタフライ骨格のAu_4の頂点にCo(CO)_3が位置し、残るCo(CO)_4はPPh_3の「代わりの配位子」として作用している。7においては骨格のジホスフィンのシス構造が維持される為、分子内オーロフィリシティー,r(Au…Au)=3.265(3)Å,が観測された。

This year's goal is to achieve the following goals. (1) Synthesis of RS-Au-P⌒P-Au-SR, RS-Au-P⌒PAu-Cl type complex, using the crystallization state of オーロフィリシティーをNote the proof of whether the molecules are infinitely locked and Cl, and the SR groups are linearly arranged intermolecularly.まず(1)のtargetであるが、(PhS-Au)_2(μ-trans-dpen)(1)(trans-dpen=trans-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene),(PhS-Au)(μ-trans-dpen)(Au-Cl)(2),(PhS-Au)_2(μ-dppfe)(3)(dppfe =1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene),(PhS-Au)(μ-dppfe)(Au-Cl)(4) Synthesis and X-ray structure analysis of single crystal.ジホスフィンとしてdppfeを Use いた3, 4ではcrystalline state ではオーロフィリシティーの発appear The phenomenon of linear arrangement of SPh groups between molecules and the linear arrangement of Cl between molecules is the phenomenon of は観measurement and されなかった. One side 1, 2 crystalline state ではオーロフィリシティーが function し, infinite lock structure がThe structure of the straight line structure of the SPh base and the CI is formed. The target of the second target (2), the synthesis of the second metal クラスターの, and the X-ray crystal structure analysis were successful: Au_2Re_2(CO)_9dppfe(5) ,Au_4Co_2(CO)_7(PPh_3)_3(6),[Au-Co(CO)_4]_2(μ-cls-dpen)(7),[Au -Co(CO)_4]_2(μ-dppfe)(8),[Au-Mn(CO)_5]_2(μ-dppfe)(9).5においてAu_2 dppfeグループはRe-Re combinationでcombinationしRe_2(CO)_9グループの一partyのReにのみ2のAuがcombinationしたspecificなstructureをとる. 6はバタフライ Bone gridのAu_4のvertexにCo(CO)_3がpositionし, residualるCo(CO)_4はPPh_3の「 generation わりのmatching position」としてeffectしている. 7においては Bone structure and structure, intramolecular structureフィリシティー,r(Au...Au)=3.265(3)Å,が観measurementされた.

项目成果

S.Onaka et al: "Sepetheses and X-ray structures of mixed metal gold phosphine clusties including an example heavy a evyhly asymmetric Re_2Au_2 skeleton" Inorg.Chim.Acta. (印刷中). (1999)

S.Onaka 等人：“混合金属金膦簇的 Sepetheses 和 X 射线结构，包括一个重的不对称 Re_2Au_2 骨架”Inorg.Chim.Acta（出版中）。

S.Onaka et al.: "Construction of a Crystalline Tetrames and Infinite Networks throgh the Dual Use of Au(I)…Au(I)and π-π Interactions" Chem.Lett.,. 525-526 (1998)

S.Onaka 等人：“通过 Au(I)…Au(I) 和 π-π 相互作用构建晶体四聚体和无限网络”Chem.Lett., 525-526 (1998)