小さい金属クラスター組立てによる分子ドット,分子ワイヤーの超構造構築と物性研究

通过组装小金属团簇进行分子点和分子线的超结构构建和物理性质研究

• 批准号: 12023221
• 负责人: 尾中 証
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Nagoya Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12023221/
• 关键词: 金属クラスター; 分子ドット; 分子ワイヤー; スプラ錯体; 新規発光性超分子; 結晶工学; オーロフィリシティー

本研究の目的は小さい金属錯体を「積み木」として用い、これを分子設計的に組み立て、ナノメートルサイズの球状、ワイヤー状の超構造をもつインテリジェント高次金属クラスター錯体を構築する事である。これらのクラスターのインテリジェント性として、(1)量子箱、量子線類似の量子物性の発現(2)複数の発光金属中心をもつクラスターの構築による新発光特性の発現を期待している。【I】新規金クラスターの合成:(1)の量子特性の発現にはこれまでの研究によると金クラスターが適していると考えられる。そこで新規金クラスターの合成を試み、以下の3種のクラスターの合成と結晶解析に成功した;Au[Co(CO)_3(P(m-CF_3C_6H_4)_3]_2(1),Au[Co(CO)_3(P(p-CF_3C_6H_4)_3]_2(2),Au_<11>L_7Cl_3(3)(L=P(m-CF_3C_6H_4)_3).1,2は空気中でも安定な、Auの形式電荷が+2の珍しい錯体であり、常磁性と推定される。XPSスペクトルの測定でもAuが異常な電子状態であることが明らかにされた。【II】新規スプラ構造の構築:インテリジェント物質の開発法の一つとして近年水素結合のような弱い相互作用力を利用した「結晶工学」が盛んになっている。我々はこのような弱い相互作用力としてd^<10>のAu(I)間のAu…Au相互作用、つまりaurophilicityやπ-π相互作用を利用してスプラ構造、インテリジェント物質の開発を試みることにした。その結果、二次元無限鎖構造の[Au(PPh_3)(S-C_6H_4-4-N=CH-C_5H_4N-4](4),二次元梯子状のAu{P(3,5-(CF_3)_2C_6H_3)_3}(Sph)(5)の合成と結晶解析に成功した。【III】新規発光性スプラ錯体の合成:序論の(2)に関する目的を達成するため、RuとAu,RuとCoの2種の金属を同一分子中にもつスプラ錯体の合成に取り組んだ。[Ru(bpy)_2(o-phen4-C≡C-Au-(PPh_3)](PF_6)(6),[Ru(bpy)_2(o-phen-4-C≡C-tol(Co_2(CO)_4(μ-dppe)](7)の合成に成功した。とりわけ6ではAu(I)由来の波長で励起するとRu(II)サイトで発光することが判明した。また7ではo-phen-C≡C由来のLC吸収帯で励起するとこの吸収がクエンチされることが判明した。今後紫外光励起により青-緑色発光するスプラ錯体の合成を目指す。

Purpose の this study は small さ い metal misprinted を "product み wood" と し て い, こ れ を molecular design group に み て, ナ ノ メ ー ト ル サ イ ズ の globular, ワ イ ヤ ー shape の ultra structure を も つ イ ン テ リ ジ ェ ン ト higher metal ク ラ ス タ ー misprinted を build す る matter で あ る. こ れ ら の ク ラ ス タ ー の イ ン テ リ ジ ェ ン ト sex と し て, (1) quantum box, wire similar の quantum property の 発 now (2) the plural の 発 light metal center を も つ ク ラ ス タ ー の build に よ る new 発 light feature の 発 を now expect し て い る. 【 I 】 new rules gold ク ラ ス タ ー の synthesis of quantum features: (1) の の 発 now に は こ れ ま で の research に よ る と gold ク ラ ス タ ー が optimum し て い る と exam え ら れ る. そ こ で new rules gold ク ラ ス タ ー の synthetic を み, the following の three の ク ラ ス タ ー の synthetic と crystallization resolution に successful し た; Au [Co (Co) _3 (P (m - CF_3C_6H_4) _3] _2 (1), Au [Co (Co) _3 (P (P - CF_3C_6H_4) _3] _2 (2), Au_ < 11 > L_7Cl_3 (3) (L) = P (m - CF_3C_6H_4) _3. 1, 2 は empty 気 で も Stability な, Au <s:1> formal charge が+2 <s:1> zhen a な miscarriage であ, normal magnetism と presumption される. Determination of XPS ス ペ ク ト ル の で も Au が abnormal な electronic state で あ る こ と が Ming ら か に さ れ た. [II] new rules ス プ ラ tectonic の constructs: イ ン テ リ ジ ェ ン ト material の 発 method の driving a つ と し て in recent years, the water element combination の よ う な weak い interaction を using し た "crystallization technology" が sheng ん に な っ て い る. I 々, 々, て, ような, ような, weak 々, interaction force と, て, d^<10>, between 々 Au(I), Au... Au interaction, つ ま り aurophilicity や PI - PI を interaction using し て ス プ ラ structure, イ ン テ リ ジ ェ ン ト material の open 発 を try み る こ と に し た. そ の results, two dimensional infinite lock structure の [Au (PPh_3) (S - C_6H_4-4 - N = CH - C_5H_4N - 4] (4), two dimensional ladder shape の Au {P (3, 5 - (CF_3) _2C_6H_3) _3} (Sph) (5) の synthetic と crystallization resolution に successful し た. [III] new rules 発 optical ス プ ラ misprinted の synthesis: prodromes の (2) に masato す る purpose を reach す る た め, Ru と Au, Ru と Co の two の metal を the same molecular に も つ ス プ ラ misprinted の synthetic に group take り ん だ. [Ru (bpy) _2 (o - phen4 - C ≡ C - Au - (PPh_3)] (PF_6) (6), [Ru (bpy) _2 (o - phen - 4 - C ≡ C - tol (Co_2 (CO) _4 (mu - dppe)] (7) の synthetic に successful し た. 6 で と り わ け は Au (I) origin の wavelength で wound up す る と Ru (II) サ イ ト で す 発 light る こ と が.at し た. ま た 7 で は phen - C ≡ C o origin の LC suction 収 帯 で wound up す る と こ の suction 収 が ク エ ン チ さ れ る こ と が.at し た. In the future, ultraviolet light excitation will be used to によ <s:1> cyan-green emission するスプラ off-body <s:1> synthesis を finger す.

项目成果

S.Ouaka et al.,: "Synthesis, X-ray molecular structure analysis, and study on ligand scrambling reactions of new thiolatogeld (I) complexes with various phosphines"Clnorg.chim.acta. 3/2. 100-110 (2001)

S.Ouaka等人，：“新型硫醇凝胶(I)与各种膦配合物的合成、X射线分子结构分析以及配体扰乱反应的研究”Clnorg.chim.acta。

S.Ouaka et al.,: "Synthesis and X-ray molecular structure analysis of tricoball clusters with muetl herrocenyl groups"J.Coord.Chem.,. 51. 33-44 (2000)

S.Ouaka 等人，“具有 muetl 间二茂铁基团的 tricoball 簇的合成和 X 射线分子结构分析”J.Coord.Chem.,。