ナノサイズ金属クラスターによる分子ドット、分子ワイヤーの超構造形成と物性研究

(1)球状の超構造分子(これを分子ドットと呼ぶ)、直鎖状の超分子構造(分子ワイヤーと呼ぶ)の構築:この目的を達成する為、<<chemical formula>>配位子を新規に開発した。これをPh_3PAuClに配位させ、単結晶を作成した。しかしこの新規Au(I)錯体は結晶状態でaurophilicityを発現せず、代わりにピリジン環と、Auに配位したPPh_3中の1個のフェニル基の間でのπ-πスタックによる超構造の形成が見られた。また<<chemical formula>>を用いた<<chemical formula>>においてはaurophilicityによる二量体形成と、ピリジン環およびPPh_3のフェニル基間でのπ-πスタックによる四量体形成が見い出された。(2)分子性磁石の開発:上記(1)と同じく、building block戦術により超構造の分子性磁石の開発をスタートさせた。「積み木」としてM_3(O)(RCO_2)_6L_3(M=Mn,Fe)を選んだ。普通の有機溶媒に対する溶解性の問題を解消する為、C_6F_5CO_2Hを用いてこの問題を解決した。さらにO-HC_6F_4CO_2Hを用いたMn_3(O)(O-HC_6F_4CO_2)_6(Py)_3の単結晶を作成し、結晶構造を調べたところ、ベンゼン環どうしが隣接する分子間でπ-πスタックして、一次元無限鎖状構造が形成されることが判明した。目下磁気特性の測定中。

(1)球状の超構造分子(これを分子ドットと呼ぶ)、直鎖状の超分子構造(分子ワイヤーと呼ぶ)の構築:この目的を達成する為、<<chemical formula>>配位子を新規に開発した。これをPh_3PAuClに配位させ、単結晶を作成した。しかしこの新規Au(I)錯体は結晶状態でaurophilicityを発現せず、代わりにピリジン環と、Auに配位したPPh_3中の1個のフェニル基の間でのπ-πスタックによる超構造の形成が見られた。また<<chemical formula>>を用いた<<chemical formula>>においてはaurophilicityによる二量体形成と、ピリジン環およびPPh_3のフェニル基間でのπ-πスタックによる四量体形成が見い出された。(2)分子性磁石の開発:上記(1)と同じく、building block戦術により超構造の分子性磁石の開発をスタートさせた。「積み木」としてM_3(O)(RCO_2)_6L_3(M=Mn,Fe)を選んだ。普通の有機溶媒に対する溶解性の問題を解消する為、C_6F_5CO_2Hを用いてこの問題を解決した。さらにO-HC_6F_4CO_2Hを用いたMn_3(O)(O-HC_6F_4CO_2)_6(Py)_3の単結晶を作成し、結晶構造を調べたところ、ベンゼン環どうしが隣接する分子間でπ-πスタックして、一次元無限鎖状構造が形成されることが判明した。目下磁気特性の測定中。