電子が直接的に関与する相転移現象の熱力学的研究

直接涉及电子的相变现象的热力学研究

• 批准号: 10149229
• 负责人: 徂徠 道夫
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10149229/
• 关键词: 集積型金属錯体; 分子磁性体; 有機磁性体; 低次元磁性体; 相転移; 磁性; 熱容量; エントロピー

熱力学は物質を相として捉え,そのエネルギーやエントロピーを通して物質の本質を明らかにする学問分野である。本研究では,幾つかの集積型金属錯体の熱容量測定を行い,相転移の機構に関する研究を行った。1. MMX型1次元ハロゲン架橋複核白金錯体Pt_2(dta)_4Iの相転移本錯体は電気伝導が300Kから350Kにかけて見かけ上,半導体→金属→半導体と異常な挙動を示し,しかも電気抵抗率の温度変化が負のヒステリシスをもつという,熱力学的には考えにくい現象を示すことが報告されている。本錯体の熱容量測定を行い,373.4Kに相転移を観測した。この相転移は秩序・無秩序型であり,4つのdta配位子のねじれ構造に基づく2つの配座間の動的無秩序化がシンクロナイズして起こることを明らかにした。2. 積層型異種金属錯体{X[MM'(ox)_3]}_nの磁気相転移積層型異種金属錯体{X[MM'(ox)_3]}_n(X=NBU_4^+,PPh_4^+;M=Cu^<2+>,Fe^<2+>,Mn^<2+>;M′=Cr^<3+>,Fe^<3+>)はox配位子の遷移金属への配位結合の違いにより,2次元構造と3次元構造の2通りの可能性が考えられている。この系列のほとんどの錯体は粉末結晶でしか得られないので,正確な結晶構造が決定されていない。これら錯体の熱容量を測定し,強磁性やフェリ磁性相転移を観測した。また相転移の高温側には低次元磁性体に特徴的な短距離秩序による熱異常を見出した。相転移の高温側の熱異常を2次元および3次元強磁性ハイゼンベルクモデルと比較したところ,全ての錯体が2次元モデルでうまく表された。このことから,これらの錯体が2次元構造をとっていることを明らかにした。

Thermodynamics is the separation of matter from science. In this study, the heat capacity measurement of several kinds of metal complexes and the mechanism of phase shift were studied. 1. MMX type 1 dimensional bridge check platinum complex Pt_2(dta)_4I phase shift of this complex electrical conductivity from 300K to 350K, semiconductor → metal → semiconductor abnormal motion, temperature change of electrical resistivity from negative to negative, thermodynamic examination of phenomena from negative to positive. The thermal capacity of the sample was measured at 373.4K. The phase shift is ordered and disordered. The structure of the dta ligand is based on the disorder of the ligand. 2. Magnetic phase migration of layer-type heterometallic complexes {X [MM'(ox)_3]}_n(X=NBU_4^+, PPh_4 ^+;M=Cu^<2+>,Fe^<2 +>,Mn^<2 +>;M′=Cr^<3+>,Fe^<3+>) is a possible violation of coordination binding of metal ions in the migration of ox ligands. This series of crystals is determined by the correct crystal structure. Determination of thermal capacity of ferromagnetism and magnetic phase shift The phase shift and thermal anomaly of low-dimensional magnetic materials are characterized by short-distance order. Thermal anomaly on the high temperature side of the phase shift is two-dimensional and three-dimensional ferromagnetic. This is the second dimensional structure.

项目成果

M.Sorai: "Magnetic Properties of Organic Materials, Chap.23" Marcel Dekker, Inc., 475-490 (1999)

M.Sorai：“有机材料的磁性，第 23 章”Marcel Dekker, Inc.，475-490 (1999)

A.Nishimori: "Thermodynamic Study on Thermochromic Phase Transition in Isopropylammonium Trichlorocuprate" Journal of Physics and Chemistry of Solids. 60. (1999)

A.Nishimori：“三氯铜异丙铵热致变色相变的热力学研究”固体物理与化学杂志。

K.Asano: "Calorimetric Studies on Antiferromagnetic and Structural Phase Transitions of the Metal-Assembled Complex, MnCu (obbz)/5H_2O" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 72. (1999)

K.Asano：“金属组装络合物 MnCu (obbz)/5H_2O 的反铁磁和结构相变的量热研究”日本化学会通报。