電子が直接的に関与する相転移現象の熱力学的研究

直接涉及电子的相变现象的热力学研究

• 批准号: 12023229
• 负责人: 徂徠 道夫
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12023229/
• 关键词: 混合原子価錯体; スピンクロスオーバー; 分子内電子移動; 熱容量; 集積型金属錯体; 相転移; 低次元磁性体; メタ磁性体

1.スピンクロスオーバー錯体[Fe(2-pic)_3]Cl_?C_nH_<2n+1>OH(n=0,1)の熱容量と相転移本錯体は溶媒和分子により,スピンクロスオーバー挙動が著しく異なる.メタノール和物は150K付近を中心とするブロードな熱異常を示した.他方1水和物では,スピンクロスオーバー転移が90Kもの大きなヒステリシスを示すと考えられてきたが,準安定相を介在した熱履歴であることを明らかにした.2.混合原子価鉄錯体[Npr_4][Fe^<II>Fe^<III>(dto)_3]における電荷移動と低スピン【double arrow】高スピン転移本錯体は電荷移動とスピン状態変化が同時に起こる特異な相転移現象を示す.熱容量測定の結果,122.4Kに低スピンから高スピンへの変化を伴う1次相転移を観測した.単核スピンクロスオーバー錯体と比較して,転移エントロピーが極めて小さい理由として,スピンクロスオーバーが電荷移動と連動して異なるサイトで起こるためであることを明らかにした.3.混合原子価ルテニウム3核錯体[Ru^<II>Ru^<III>_2O(O_2CCH_3)_6(CNXy)_3]の熱容量本錯体の分子内電子移動の様子を調べる目的で熱容量測定を行った.その結果,0.2K以上では何も熱異常は観測されなかった.この事実は,本錯体では0.2Kの極低温でも分子内電子移動が速く起こっているか,またはコヒーレントな電荷分布で3つのルテニウムが8/3価の状態であることを示唆している.4.集積型金属錯体[Mn(cyclam)][Fe(CN)6]?3H2Oの熱容量と磁気相転移本錯体は,高スピンのMn(III)(S=2)と低スピンのFe(III)(S=1/2)が交互に並んだ鎖状構造をもち,磁気相転移温度以下で弱強磁性を示す.熱容量測定の結果,6.2Kに磁気相転移と1次元磁性体に特有な短距離秩序によるブロードな熱異常が見出された.熱容量と磁化の磁場依存性から,本錯体はメタ磁性体である可能性を示唆した.5.高スピンクラスター錯体[Mn4(hmp)_6R_2](ClO_4)_2(R=OAc,Cl)の熱容量の磁場依存性両錯体はS=9という大きなスピン基底状態をもつMn_4クラスターから成る.磁場中での熱容量測定から得られた熱容量の磁場依存性より,両錯体がS=9の1次元反強磁性鎖の磁気構造をもつことを示した.

1. The wrong body [Fe (2-pic) _ 3] Cl_?C_nH_<2n+1>OH (naphtha 0Power1) changes the capacity of the wrong body due to the presence of solvents and molecules. The goods and goods will be paid near the center at 150K. The other side 1 water and materials, please do not know how to move 90K, please do not know that you are not safe and sound. 2. The mixed atomic fault body [Npr_4] [Fe^ & lt;II> Fe^ & lt;III> (dto) _ 3] causes low-voltage charge transfer [double arrow] high-voltage charge transfer. The state of the device is changed at the same time. The results of the capacity test show that the temperature is low and high at 122.4K with a phase shift of one time. Please do not know if there are any errors in the system. Please do not know why. Please do not know why. Please do not change the number of charges. Please do not change the number of charges. The mixed atom is called Ru ^ & lt;II> Ru ^ & lt;III>_2O (O_2CCH_3) 6 (CNXy) 3. The capacity of this error body is due to the transfer of intramolecular electrons. The results show that when the temperature is above 0.2K, there is no significant difference. Because of the accident, the wrong body is very low temperature (0.2K). The speed of the intramolecular electron movement is very low, and the temperature is very low. The charge distribution is very low. The temperature is very low. Set active metal fault body [Mn (cyclam)] [Fe (CN) 6]? 3H2O capacitance magnetic phase transfer error body, high temperature magnetic phase transition mn (III) (SUV 2), low temperature metal Fe (III) (Spring1max 2) interaction and weak magnetism below the magnetic phase shift temperature. The results of capacity measurement show that the 6.2K magnetic phase shift is unique to the short-distance separation order of primary magnets. Capacity magnetization, magnetic field dependence, this error body indicates the possibility of magnetic field dependence. 5. The error body [Mn4 (hmp) _ 6R_2] (ClO_4) _ 2 (RandomoActor Cl) has the capacity dependence on the magnetic field. In the magnetic field, the measurement of the capacity of the magnetic field shows the dependence of the magnetic field, the magnetic field dependence, the magnetic field dependence, the magnetic field

项目成果

A.Bhattacharjee: "Calorimetric observation of the effect of non-magnetic organic cation (A) on the magnetic properties of A[Fe^<II>Fe^<III>(ox)_3], A=N(n-C_3H_7)_4^+or N(n-C_4H_9)_4^+."Solid State Communnication. 115. 639-643 (2000)

A.Bhattacharjee：“非磁性有机阳离子（A）对A[Fe^<II>Fe^<III>(ox)_3], A=N(n-C_3H_7)磁性影响的量热观察

A.Bhattacharjee: "Heat capacities and phase transitions of the molecule-based mixed-valence complex NBu_4[Fe^<II>Fe^<III>(ox)_3] and the mixed-metal complex NBu_4[Zn^<II>Fe^<III>(ox)_3]."Journal of Physical Society of Japan. 69(2). 479-488 (2000)

A.Bhattacharjee：“分子混合价络合物 NBu_4[Fe^<II>Fe^<III>(ox)_3] 和混合金属络合物 NBu_4[Zn^<II>Fe”的热容量和相变

A.Bhattacharjee: "Magnetic field dependent heat capacity of the molecule-based magnetic material NBu_4[Fe^<II>Fe^<III>(ox)_3](Bu=n-C_4H_9,ox=oxalate)."Solid State Communication. 113. 543-548 (2000)

A.Bhattacharjee：“基于分子的磁性材料 NBu_4[Fe^<II>Fe^<III>(ox)_3](Bu=n-C_4H_9,ox=oxalate) 的磁场相关热容。”固态通信

T.Hashiguchi: "Calorimetry of Low-Dimensional Magnets.,"Molecular Crystals and Liquid Crystals. 342. 185-192 (2000)

T.Hashiguchi：“低维磁体的量热法”，分子晶体和液晶。

K.Asano: "Calorimetric and Magnetic Studies on a Ferromagnetic Phase Transition of the Metal-Assembled Complex MnCu(obbz)・H_2O."Bulletin of the Chemical Society of Japan. 73(4). 885-893 (2000)

K.Asano：“金属组装络合物 MnCu(obbz)·H_2O 的铁磁相变的量热和磁学研究”。日本化学学会公报 73(4) 885-893 (2000)。