電位傾斜をもつ三核テニウム集積系の構築と光電荷分離機能の追求

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1.5-(4-ピリジル)(py)-10,15,20-トリフェニル(Φ)ポルフィンH2Pを錯体配位子としてもつオキソアセクト架橋ミルテイウムRu3(μ3-O)(μ-CH3COO)6骨格(以下RUで表示)のピラジン(pz)架橋2量体[H2PRU(CO)p2RUpy(NO)]PE6を合成し、電気化学測定から、予期した電位傾斜がRU骨格間に存在することが確認された。H2Pのみが励起される≧650nmで光照射して、NOの光脱離を見出した。けい光分光およびピコ秒分光測定は目下進行中である。2.ピリジルポルフィンの亜鉛誘導体のZu2+への軸配位による環状4量体からの高い光補集性にもとづく光電子移動を追求する意図で、数種の新規誘導体5-R1-10-R2-15-R3-20-R4-H2Pを合成し、Zn2+とRU骨格を導入した。H2P1(R1=R3=py、R2=R4=Φ,既知法改良による多量調製)、H2P2(R1=py、R2=R4=Φ、R3=N-メチルピリジニウム(py-CH3+))、H2P3(R1=R3=py、R2=R4=py-CH3+)、H2P4(R1=py、R2=R4=Φ、R3=H)、ZnP3RUpy23+、ZnP1RUpy2+、[ZnP2]+。最後の2錯体には、自己集合性が認められた。H2P4はメソ-メソ結合による2量体の生成を意図している。