Chemical synthesis of ligand-free metal clusters for the generation of cluster superstructures

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Es ist vorgesehen, ligandstabilisierte Metallcluster mit Hilfe von thiolfunktionalisierten Dendrimeren in nackte Cluster zu überführen. Aus Vorarbeiten ist bekannt, dass aus Au55(PPh3)12Cl6 durch ein 96 SH-Gruppen tragendes G4-Dendrimer ligandfreie Au55-Cluster gebildet werden, die sich zu (Au55)o-Überstrukturen ordnen und in Form Mikrometer großer Einkristalle erhalten werden. Entsprechende Versuche sind auch mit von uns synthetisierten Pd- und Pt-Clustern beabsichtigt. Auf diesem Weg könnten neuartige Metallmodifikationen zugänglich werden. Ferner soll das Verhalten ligandstabilisierter Cluster, insbesondere von Au55(PPh3)12Cl6, gegenüber Dendrimer-modifizierten Goldoberflächen untersucht werden. Im Idealfall sollten sich darauf Monolagen nackter Au55-Cluster ausbilden können. Voraussetzung ist die quantitative Entfernung der Ligandhülle durch Verhinderung einer vorzeitigen irreversiblen Fixierung der Cluster auf der Dendrimeroberfläche. Die Identität sämtlicher Oberflächenplätze sollte dies ermöglichen. Im Falle der Bildung der dreidimensionalen (Au55)-Kristalle wird dieses Verhalten vermutet.