权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

カルコゲン―カルコゲン結合を有する環状不飽和化合物の合成、構造、反応

硫族-硫族键环状不饱和化合物的合成、结构和反应

基本信息

批准号：
11120245
负责人：
上方宣政
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tokyo Metropolitan University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1,2-ジチエットはアルケンと反応し[4+2]型の環化付加体を立体特異的に与えることがわかった。この反応は生成物の立体化学から,アルケンと1,2-ジチエットの異性体であるエタン―1,2―ジチオンとのヘテロDiels-Alder反応であると考えられるが,電子供与基を有するアルケンとの反応性が高く,通常のDiels-Alder反応とは逆の反応性を示すことがわかった、そこで,エタン-1,2-ジチオンと各種アルケンについて分子軌動計算を行ったところ,この反応がジチオンのLUMOとアルケンのHOMOとの相互作用による逆電子要請型のヘテロDiels-Alder反応であることが明らかになった。また,1,2,5,6-テトラチオシンおよび1,2―ジチエットの環状四量体(16員環)とアルケンとの反応においても同様の生成物を与えることがわかった。また,テトラチオシンおよび16員環化合物はベンゼンおよびクロロホルム中室温で安定であるが,ジチエットはベンゼンおよびクロロホルム中で環拡大し,テトラチオシンおよび16員環化合物を与えることがわかった。一方,アセトニトリル中ではテトラチオシンおよび16員環化合物も反応し,それぞれジチエットおよび16員環化合物,ジチエットおよびテトラチオシンを与えた。この反応は可逆であり,アセトニトリルのような極性溶媒中ではジチエット,テトラチオシンおよび16員環化合物の間に平衡があることがわかった。また,どの反応の場合にもZ,Z,Z―12員環化合物が得られないのは、Z,Z,Z―12員環構造の環歪みによるためであることが分子軌道計算により明らかになった。このような環変換反応が起こるのは硫黄―硫黄結合の弱い結合エネルギーによるためと考えられる。また,最近セレン類似体の合成にも成功し,これらの物性および反応性を明らかにした。

1,2-[4+2]-type cyclization additive The stereochemistry of the product of this reaction is very high, and the reaction of the product of this reaction is very high. The reaction of the product of this reaction is very high. The reaction of the product of this reaction is very high. The reaction of this reaction is very high. 2-D-D-D The cyclic tetrahedron (16-membered ring) of the 1,2,5,6-tetrarch is the product of the same reaction. The 16-membered ring compounds are stable at room temperature, but they are not stable at room temperature. One side, in the middle of the ring, there is a 16-membered ring compound, and the other side is a 16-membered ring compound. The equilibrium of 16-membered ring compounds in polar solvents is reversible. Z, Z, Z-12-membered ring compounds have been obtained in the calculation of molecular orbitals. The first step is to combine sulfur with sulfur, and the second step is to combine sulfur with sulfur. Recently, the synthesis of analogues has been successfully carried out, and the properties of these analogues have been clarified.