レドックス機能を有する集積型錯体の次元設計

具有氧化还原功能的集成配合物的尺寸设计

基本信息

  • 批准号:
    11136225
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 0.96万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 财政年份:
    1999
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1999 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

本研究では、配位様式の制御に基づく遷移金属錯体の次元設計により、レドックス活性なπ-共役系配位子からなる新規レドックス活性集積型錯体を構築することを目的としている。本年度は、レドックス活性π-共役系二座配位子であるN,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,4-ベンゾキノンジイミン(1)からなるπ-共役系パラジウム二核錯体2のレドックス特性を明らかにするとともに、キノンジイミン部位の配位様式の制御に基づくπ-共役系環状多核錯体の合成およびその構造について検討した。紫外-可視-近赤外スペクトルにおいて、π-共役系錯体2ではd-π^*に基づくMLCTバンドが800nm付近に見られたが、一電子還元体ではMLCTバンドが800nmから1200nmにかけてブロードな吸収として観測された。また、ESRスペクトルにおいて、g値が2.0041の超微細構造に基づくスペクトルが見られ、不対電子はキノンジイミン部位に局在化していると考えられる。キノンジイミン部位の配位様式制御の試みとして、シス型錯体であるエチレンジアミンパラジウム錯体を用い、キノンジイミン誘導体1との錯形成について検討を行ったところ、3:3環状錯体3が得られた。X線結晶構造解析より、キノンジイミンの窒素がシン型でパラジウムに配位した3:3環状錯体であることが判明した。三つのキノンジイミン部位からなるカップ形のキャビティーが形成されており、溶媒のメタノール分子がカップの上と下に位置していた。興味深いことに、末端のジメチルアミノフェニル部位がface to faceでπ-π相互作用しており、3:3環状錯体生成の要因の一つではないかと考えられる。以上の如く、次元設計に基づくレドックス活性π-共役系集積型錯体の開発、レドックス特性および構造の解明を行った。
In this study, we aim to construct a new type of active lumped metal complex by means of the dimensional design of the ligand structure of the base transition metal complex. This year, we have reviewed the structure of the active π-coactive system binary ligand, N, N'-vist (4'-Astrol)-1,4-Noctuino (1), and the structure of the active π-coactive system binary complex 2. Ultraviolet-visible-near-infrared absorption spectra, π-co-active spectra, 2-d-π^*, 800nm, 800nm, 1200 nm, 800 nm, 800nm, 1200nm 1200nm, 1200 The ESR value is 2.0041 and the ultra-fine structure of the substrate is not changed. The coordination pattern control of the three sites of the complex was studied. The 3:3 cyclic complex was obtained. X-ray crystal structure analysis: 1. The structure of the complex is characterized by 3:3 cyclic coordination. The three parts of the solvent are separated from each other and the solvent is separated from each other. The main reason for the formation of 3:3 cyclic dislocation is the π-π interaction between the two parts. The development, characterization and structural analysis of the integrated π-service system based on the above dimensional design

项目成果

期刊论文数量(2)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Toshiyuki Moriuchi: "A Novel Heterobimetallic Complex Composed of the Imide-Bridged [3] Ferrocenophane and the Tridentate Palladium (II) Complex"J. Organomet. Chem.. (印刷中).
Toshiyuki Moriuchi:“一种由酰亚胺桥联[3]二茂铁和三齿钯 (II) 配合物组成的新型异双金属配合物”J. Organomet。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Toshiyuki Moriuchi: "Characterization of Ferrocene Derivatives Bearing Podand Dipeptide Chains (-L-Ala-L-Pro-OR)"J. Organomet. Chem. (special issue). 589(1). 50-58 (1999)
Toshiyuki Moriuchi:“二茂铁衍生物轴承 Pod 和二肽链 (-L-Ala-L-Pro-OR) 的表征”J。
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