核酸塩基対の空間制御に基づく相乗系生物有機金属錯体システムの創製

基于核酸碱基对空间控制的协同生物有机金属复合物系统的创建

• 批准号: 20036034
• 负责人: 森内 敏之
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20036034/
• 关键词: ポリリシン; 核酸塩基; 発光性錯体; 空間制御; 集積化; 特異発光; ポリグルタミン酸

本研究では、生体分子の会合特性を基軸とする相乗系生物有機金属錯体システムの創製を目的とする。本年度は、ポリリシンへのAu(I)塩の導入に基づく相乗系金属錯体システムの開発、および核酸塩基部位を有する発光性白金錯体の合成を行った。超純水中において、カチオン性の側鎖を有するポリリシンと、アニオン性のAu(I)塩であるK[Au(CN)_2]との錯形成挙動について、各種スペクトルを用いて検討を行った。混合割合を変化させて発光スペクトルの測定を行ったところ、ポリリシン存在下では、Au(I)-Au(I)相互作用に基づく発光が観測された。K[Au(CN)_2]のみでは、そのような発光は観測されなかった。カチオン性の側鎖を有するポリリシンが機能的な土台分子として作用し、静電的相互作用に基づく[Au(CN)_2]^-の集積化が可能となり、Au(I)-Au(I)相互作用に基づく相乗発光が観測されたものと考えられる。核酸塩基としてウラシルに着目し、5-エチニルウラシル部位あるいは6-エチニルウラシル部位を有するNCNピンサー型配位子U5PおよびU6Pを設計合成した。U6Pの結晶構造において、ウラシル部位での分子間水素結合により二分子ダイマーが形成されていることが明らかとなった。U5Pと[Pt(p-tolyl)_2(Et_2S)]_2を反応させたところ、フラノピリミジン環が形成されたNCNピンサー型白金(II)錯体FN6PPtが収率65%で得られた。FN6PPtの結晶構造解析より、フラノピリミジン環が形成されていることが確認されるとともに、結晶場においてπスタックダイマーを形成していることが判明した。一方、U6Pと[Pt(p-tolyl)_2(Et_2S)]_2との反応では、対応するウラシル部位を有するNCNピンサー型白金(II)錯体U6PPtが87%の収率で得られた。

The purpose of this study is to create a molecular mechanism for the synthesis of organic molecules. This year, the introduction of Au(I)-based complexes, the development of metal complexes and the synthesis of light-emitting platinum complexes with nucleic acid bases were carried out. In ultra-pure water, there are various kinds of side locks, such as Au(I), Au (CN), Au(CN), Au(CN) and Au(CN). In the presence of Au (I)-Au(I) interaction, the fluorescence of Au(I)-Au(I) interaction can be detected. K[Au(CN)_2]. The interaction between the two molecules and the electrostatic interaction between [Au(CN)_2]^-and the aggregation of [Au(CN)_2]^-is possible, and the Au(I)-Au(I) interaction between the two molecules is possible. NCN ligand type U5P and U6P were designed and synthesized according to the nucleotide sequence. The crystal structure of U6P is composed of two molecules. U5 P and [Pt(p-tolyl)_2(Et_2S)]_2 were formed by the formation of NCN platinum (II) complex FN6PPt with a recovery rate of 65%. Analysis of crystal structure of FN6PPt and identification of crystal field The yield of platinum (II) complex U6PPt was 87%.

项目成果

ポリリシンへのAu(I)錯体の導入に基づく発光挙動

基于将 Au(I) 络合物引入聚赖氨酸的发光行为

• 发表时间: 2009
• 作者: 森崎泰弘;中條善樹;Teruyuki Kondo;近藤輝幸;神田崇史;Toshiyuki Moriuchi;Toshiyuki Moriuchi;Toshiyuki Moriuchi;Toshiyuki Moriuchi;孟祥太;二科昌文;森内敏之
• 通讯作者: 森内敏之

Simultaneous Formation of Antiparallel β-Sheet-Like and Type II β-Turn-Like Structures based on Introduction of Dipeptide Chains with Heterochiral Sequence into Ferrocene Scaffold

基于异手性序列二肽链引入二茂铁支架同时形成反平行β-片层和II型β-转角结构

• 发表时间: 2008
• 期刊: Heterocycles 76
• 作者: Ohe;K.;K. Mashima,(他3名);N. Tokitoh;K. Ohe;Toshiyuki Moriuchi;N. Tokitoh;Takashi Matsuo;Toshiyuki Moriuchi;N. Tokitoh;Toshiyuki Moriuchi
• 通讯作者: Toshiyuki Moriuchi

Chirality Organization of Ferrocene-Peptide Bioconjugates

二茂铁-肽生物缀合物的手性组织

• 发表时间: 2008
• 作者: Y. Kuninobu;A. Kawata;M. Nishi;H. Takata;K. Takai;N. Chatani;吉井一記;高井和彦;Tsutomu Nakamura;N.Chatani;大村聡;高井和彦;N.Chatani;Manabe Abe;清川謙介;高井和彦;大村聡;N. Chatani;久本謙;高井和彦;西本能弘;森内敏之
• 通讯作者: 森内敏之

芳香族アミンを用いたイミドバナジウム錯体のone-pot合成

芳香胺一锅法合成亚氨基钒配合物

• 发表时间: 2008
• 作者: Ochiai M;et al.;二科昌文
• 通讯作者: 二科昌文

Arylimidovanadium(V) Complexes for a Tridendritic Centrosymmetric Structural Motif or Axial Chirality

用于三枝晶中心对称结构基序或轴向手性的芳基酰亚胺钒 (V) 配合物

• 发表时间: 2010
• 期刊: Angewandte Chemie International Edition 49
• 作者: 森崎泰弘;中條善樹;Teruyuki Kondo;近藤輝幸;神田崇史;Toshiyuki Moriuchi
• 通讯作者: Toshiyuki Moriuchi