ペプチド鎖の不斉構造誘起の基づく不斉反応場の構築

基于肽链不对称结构诱导的不对称反应场构建

基本信息

  • 批准号:
    14750683
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 2.24万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
  • 财政年份:
    2004
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2004 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

生体内に見られるような機能的な反応場構築において反応場の機能を考慮した配位子設計が重要であると考えられる。本研究では、生化学と有機化学との境界領域の方法論を展開することにより、本来の機能物質の機能を越えた、または全く別の機能を有する動的分子システムを設計構築することを目的とする。本年度は、生体分子であるアミノ酸誘導体を動的制御が可能な"molecular scaffold"であるピリジン分子に導入し、パラジウム塩との錯形成に基づくパラジウム錯体を設計合成し、メタロレセプター機能を利用した導電性高分子ポリアニリン誘導体の不斉構造規制に取り組んだ。アミノ酸誘導体として、フェニル基のπスタック効果を期待してフェニルアラニンのメチルエステルに着目した。フェニルアラニンのメチルエステルを2,6-ピリジンジカルボン酸アミドに導入することにより、新規ピリジン誘導体を設計した。設計したピリジン誘導体と酢酸パラジウムとの錯形成により、一つの交換可能な配位サイトを有するパラジム錯体を合成した。得られた不斉パラジウム錯体と導電性高分子ポリアニリン誘導体のモデル分子であるキノンジイミン誘導体との錯形成について検討を行ったところ、パラジウム錯体ユニットがキノンジイミン部位で架橋された2:1共役錯体が得られた。不斉パラジウム錯体の導入により、キノンジイミン誘導体のπ共役系部位の不斉構造規制が可能となりプロペラツイスト構造が誘起されていることがX線結晶構造解析より判明した。また、ポリアニリン誘導体の不斉構造規制も可能であることが判明するとともに、d,π共役ポリマー錯体を与えた。以上の如く、アミノ酸誘導体を有する不斉パラジウム錯体のメタロレセプター機能を利用した導電性高分子ポリアニリン誘導体の不斉構造規制に関する基礎的知見を得た。
Born in vivo に see ら れ る よ う な な anti 応 field function to construct に お い て function of anti 応 field の を consider し た ligand design が important で あ る と exam え ら れ る. This study で は organic chemistry, biochemistry と と の state field is の methodology を す る こ と に よ り, originally の function material の function the more を え た, ま た は く don't を の functions have all す る moving molecules シ ス テ ム を design construct す る こ と を purpose と す る. In this year, the control of であるア, であるア, ノ, acid-induced を activity may が be な"molecular Scaffold "で あ る ピ リ ジ ン molecular に import し, パ ラ ジ ウ ム salt と の fault forms に base づ く パ ラ ジ ウ ム misprinted を design synthetic し, メ タ ロ レ セ プ タ を ー function using し た conductivity polymer ポ リ ア ニ リ ン inductor の 斉 structure regulation に not take り group ん だ. ア ミ ノ acid induced body と し て, フ ェ ニ ル base の PI ス タ ッ ク unseen fruit を expect し て フ ェ ニ ル ア ラ ニ ン の メ チ ル エ ス テ ル に with mesh し た. フ ェ ニ ル ア ラ ニ ン の メ チ ル エ ス テ ル を 2, 6 - ピ リ ジ ン ジ カ ル ボ ン acid ア ミ ド に import す る こ と に よ り, new rules ピ リ ジ ン induced を design し た. Design し た ピ リ ジ ン inductor と boggy acid パ ラ ジ ウ ム と の fault formed に よ り, a つ の exchange may な ligand サ イ ト を have す る パ ラ ジ ム misprinted を synthetic し た. Have ら れ た not 斉 パ ラ ジ ウ ム misprinted と conductivity polymer ポ リ ア ニ リ ン inductor の モ デ ル molecular で あ る キ ノ ン ジ イ ミ ン inductor と の fault formed に つ い て 検 line for を っ た と こ ろ, パ ラ ジ ウ ム misprinted ユ ニ ッ ト が キ ノ ン ジ イ ミ ン parts で bridging さ れ た 2:1 misprinted total service が have ら れ た. Don't 斉 パ ラ ジ ウ ム misprinted の import に よ り, キ ノ ン ジ イ ミ ン inductor の PI の is a total service parts don't 斉 structure regulation が と な り プ ロ ペ ラ ツ イ ス ト tectonic が induced さ れ て い る こ と が X-ray crystal structure analytic よ り.at し た. ま た, ポ リ ア ニ リ ン inductor の 斉 structure regulation も may not で あ る こ と が.at す る と と も に, d, PI were servants ポ リ マ ー misprinted を and え た. Above の く, ア ミ ノ acid induced body を have す る not 斉 パ ラ ジ ウ ム misprinted の メ タ ロ レ セ プ タ を ー function using し た conductivity polymer ポ リ ア ニ リ ン inductor の not 斉 structure regulation に masato す る basic knowledge を た.

项目成果

期刊论文数量(5)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Toshiyuki Moriuchi: "Hydrogen-Bonded-Directed Molecular Assembly of Ferrocene Bearing Dipeptide Chains (-L-Ala-L-Pro-NHPyMe) as an Organometallic Crystal Architecture"Journal of Organometallic Chemistry. 668・1-2. 31-34 (2003)
Toshiyuki Moriuchi:“作为有机金属晶体结构的二茂铁二肽链(-L-Ala-L-Pro-NHPyMe)的氢键定向分子组装”有机金属化学杂志 668・1-34(2003 年)。 )
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Toshiyuki Moriuchi: "Chirality-Organized Ferrocene Receptor Bearing Podand Dipeptide Chains (-L-Ala-L-Pro-NHPyMe) for the Selective Recognition of Dicarboxylic Acids"Organic Letters. 5・23. 4285-4288 (2003)
Toshiyuki Moriuchi:“用于二羧酸选择性识别的手性组织二茂铁受体荚和二肽链(-L-Ala-L-Pro-NHPyMe)”有机快报 5·23(2003)。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Chirality induction of polyaniline derivatives through chiral complexation
通过手性络合诱导聚苯胺衍生物的手性
  • DOI:
  • 发表时间:
    2004
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Xiuliang Shen;Toshiyuki Moriuchi;Toshikazu Hirao
  • 通讯作者:
    Toshikazu Hirao
Toshiyuki Moriuchi: "Hydrogen-Bonded-Directed Molecular Assembly of Ferrocene Bearing Dipeptide Chains (-L-Ala-L-Pro-NHPyMe) as an Organometallic Crystal Architecture"Journal of Organometallic Chemistry. (in press).
Toshiyuki Moriuchi:“作为有机金属晶体结构的二茂铁二肽链(-L-Ala-L-Pro-NHPyMe)的氢键定向分子组装”有机金属化学杂志。
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