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大型放射光を用いた低次元金属錯体のX線散漫散乱の測定と原子価秩序配列の解析

利用大规模同步辐射测量低维金属配合物的X射线漫散射并分析价序排列

基本信息

批准号：
11136244
负责人：
鳥海幸四郎
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Himeji Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

Pt_2(EtCS_2)_4Iは、輸送特性から204Kで2次のM-I転移を起こすこと、X線散漫散乱から一次元鎖上で白金原子価が-{Pt-Pt-I-Pt-Pt-I}-を周期として秩序配列していることが示唆された。白金原子価の秩序配列の温度依存性を明らかにするため、散漫散乱の測定をSping-8において399-90Kの温度領域で行った。この結果、室温付近ではa^*方向に線状に伸びた散漫散乱であるが、200K付近ではb^*に垂直な面状に広がった散漫散乱に変化し、さらに低温の133Kではブラッグ点に変化に変化することが明らかになった。これは、一次元鎖上での白金原子価秩序配列が、室温では2次元、200K付近では1次元、さらに低温では三次元秩序配列していることを示唆している。また、Pt_2(RCS_2)_4I(R=n-Pr,n-Bu)の合成と結晶化に成功し、結晶構造解析より複核白金ユニットがヨウ素イオンを架橋子として直鎖状構造をとっていることが明らかになった。Pt_2(n-BuCS_2)_4IのDSC測定から204〜212Kと318〜323K付近で一次相転移が観測された。低温相、中間相、高温相で結晶構造解析を行ったところ、複核白金ユニットの直鎖状構造はいずれの場合も結晶学的な4回回転軸上にあるが、一次元鎖方向の周期は低温相では-Pt-Pt-I-の2倍、中間相では3倍、高温相では1倍と変化することが分かった。低温相での白金一白金、白金一ヨウ素問距離から一次元鎖上の白金原子価の秩序配列を推定すると-Pt^<II>-Pt^<III>-I-Pt^<III>-Pt^<II>-Iと思われる。抵抗率の温度依存性の測定から、低温相と中間相では半導体であるが、高温相では金属的であることが明かとなった。

Pt_2(EtCS_2)_4I transport characteristics from 204K to 2nd order M-I shift, X-ray scattering, one-dimensional locking of platinum atoms-{Pt-Pt-I-Pt-I}-periodic ordering. The temperature dependence of platinum atom arrangement is determined by the temperature range of 399-90K. The result is that the temperature is close to a^* direction, the linear direction is close to 200K, the vertical direction is close to 133K, and the scattered direction is close to 200 K. The platinum atoms in the first dimensional lock are arranged at room temperature in the second dimensional, at 200K in the first dimensional, at low temperature in the third dimensional order. The synthesis and crystallization of Pt_2(RCS_2)_4I(R=n-Pr,n-Bu) were successful, and the crystal structure analysis was reviewed. DSC measurements of Pt 2 (n-BuCS 2) 4I range from 204 ~ 212K to 318 ~ 323K. Crystal structure analysis of low temperature phase, intermediate phase and high temperature phase is carried out in the case of direct lock-like structure of platinum alloy, and the period of one-dimensional lock-in direction is twice that of low temperature phase, twice that of intermediate phase and once that of high temperature phase. The order of platinum-platinum and platinum-platinum atoms in the low-temperature phase is estimated by the distance between platinum atoms and platinum atoms in the one-dimensional lock<II><III><III><II>. Measurement of temperature dependence of resistivity: low temperature phase, intermediate phase, semiconductor phase, high temperature phase, metal phase