放射光構造解析法を用いた光誘起活性分子の構造解析

利用同步辐射结构分析方法分析光诱导活性分子

基本信息

  • 批准号:
    18033047
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.86万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    2006
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2006 至 2007
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

室温で結晶に光照射するとμ-O_2SSO_2からμ-OSOS0_2へ異性化するロジウム二核錯体の結晶相光誘起異性化反応について,[(Cp^*Rh)_2(μ_CH2)_2(μ-0_2SS0_2)](Cp^*=C_5Me_5)(1)と同形の結晶構造を持つ[(Cp^<Et>Rh)_2(μ-CH_2)_2(μ-0_2SSO_2)](Cp^<Et>=C_5Me_4Et)(2)について,光照射後に生成する構造異性体の比率が光照射の強度や波長を変化させた時,どのように時間変化するかを単結晶X線解析法により解析した。この結果,主として生成する構造異性体が(1)と(2)では-SO_2部位の回転方向が異なること,(2)は光照射に伴って結晶が劣化しやすく,室温では逆反応がほとんど起こらないことが分かった。また,(2)についてバンドパスフィルターを通したキセノンランプ光を結晶に照射したところ,吸収帯の波長の光を照射した場合には結晶表面のみが劣化して,結晶構造解析では異性化が観測できなかったが,吸収帯の裾野の波長の光を照射したときには異性体の生成が確認された。さらに,(2)については結晶相光異性化の初期段階で光誘起相転移現象が確認された。(2)では再結晶により単位格子の体積が(1)の2倍のものが得られることがあり。この結晶の光異性化反応の過程で単位格子の体積が半分になり(1)と同形になることが分かった。結晶を80℃まで昇温しても変化がないことから,光誘起相転移であると考えられる。構造解析からCP^Et環の配向にdisorder→orderの変化が見られた。Spring-8におけるX線マイクロビームを用いた極微小単結晶構造解析の立ち上げにおいて,ミクロンサイズの構造未知の金属酸化物や有機化合物の構造解析に成功した。今後のサブナノサイズの単結晶構造解析による新たな研究領域の開拓が期待される。
Crystallization at room temperature by light irradiation: μ-O_2SO_2 → μ-OSOS_2 → Crystallization phase photoinduced anisotropy of binuclear complexes [00:00:00](Cp^*Rh)_2(μ_CH2)_2 (μ-0_2SS0_2)](Cp^*=C_5Me_5)(1)(Cp^<Et>Rh)_2(μ-CH_2)_2 (μ-0_2SSO_2)](Cp^<Et>=C_5Me_4Et)(2) The ratio of structural heteromorphs formed after light irradiation varies with the intensity and wavelength of light irradiation, and the time varies with the crystal X-ray analysis method. As a result, the structural heteromorphism is mainly generated by (1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(12)(13)(14)(15)(16)(17)(18)(19)(10)(11)(10 In addition,(2) crystal structure analysis confirms the formation of heteromorphs when the crystal surface is deteriorated due to irradiation with light of absorption wavelength, and when the crystal surface is deteriorated due to irradiation with light of absorption wavelength. In addition,(2) photoinduced phase shift phenomenon in the initial stage of crystalline phase anisotropy was confirmed. (2)The volume of a single cell is (1) times that of a single cell. The process of crystallization and optical anisotropy is to divide the volume of a single lattice into half (1) and half (2) Crystallization temperature rises to 80℃, light induced phase shift occurs. Structural analysis of CP^Et ring alignment disorder→order transformation During Spring-8, we used the X-ray Microscopy System to analyze the structure of small grains of dust. We successfully analyzed the structure of metal oxides and organic compounds with unknown structures in Microscopy. In the future, we are looking forward to the development of new research fields in the analysis of single crystal structures.

项目成果

期刊论文数量(6)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Isostructural coordination capsules for a series of 10 different d5-d10 transition-metal ions
  • DOI:
    10.1002/anie.200601431
  • 发表时间:
    2006-01-01
  • 期刊:
  • 影响因子:
    16.6
  • 作者:
    Hiraoka, Shuichi;Harano, Koji;Shionoya, Mitsuhiko
  • 通讯作者:
    Shionoya, Mitsuhiko
Crystalline State Photo Isomerization of an Orgarno-Dirhodium Dithionite Complex
有机-二铑连二亚硫酸盐络合物的晶态光异构化
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    D.Tanaka;T.Yamammoto;S.Shibahara;H.Nakai;S.Hiraoka;K.Toriumi
  • 通讯作者:
    K.Toriumi
Anthracene Array-Type Porous Coordination Polymer with Host-Gest Charge Transfer Interaction in Excited States
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    D.Tanaka
  • 通讯作者:
    D.Tanaka
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2006
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Hidetaka Nakai;Motohiro Mizuno;Takanori Nishioka;Nobuaki Koga;Kimie Shiomi;Yousuke Miyano;Masahiro Irie;Brian K. Breedlove;Isamu Kinoshita;Yoshihito Hayashi;Yoshiki Ozawa;Takae Yonezawa;Koshiro Toriumi;Kiyoshi Isobe
  • 通讯作者:
    Kiyoshi Isobe
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  • 通讯作者:
    鳥海 幸四郎

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    08221228
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  • 资助金额:
    $ 1.86万
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    $ 1.86万
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