キュバン型混合金属クラスター錯体の集積化

古巴型混合金属簇合物的整合

基本信息

  • 批准号:
    11136251
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.09万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 财政年份:
    1999
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1999 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

本研究では以下の成果をあげることができた。1)硫黄架橋モリブデン-亜鉛錯体アセトニトリル中で[Mo_3S_4(dtp)_4]の亜鉛の取り込みに成功し、X線構造解析よりサンドイッチキュバン型の構造[(CH_3CN)(dtp)_3(μ-dtp)Mo_3S_4MS_4Mo_3(μ-dtp)(dtp)_3]をとることが判明した。この合成法では、強酸性水溶液中では強すぎる亜鉛の還元力が非水溶媒中では抑制され、Mo_3S_4骨格が保存されている。この錯体は近赤外領域(860nm)に大きい吸収を示す。2)硫黄架橋モリブデン-ロジウム錯体希塩酸中で[Mo_3S_4(H_2O)_9]^<4+>のロジウム錯体[(Cp^*RhCl_2)_2]との反応より赤紫色柱状結晶[Mo_3(μ_3-S)_4Cp^*Rh(H_2O)_7(μ-O)]_2(pts)_8・16H_2Oを得た。室温(20℃)と低温(-150℃)で多形した:20℃、monoclinic C2/c;-150℃、triclinic P1。室温におけるpts陰イオンのディスオーダーは低温で消滅する。二つのMo_3RhS_4骨格が二つの酸素原子により架橋されている。この錯体は可視部に出発物質と比べて非常に大きい吸収を示す。3)酸素・硫黄架橋混合金属キュバン型錯体合成の試みチタンなど硫黄との親和力より酸素との親和力の強い金属との反応を期待して、酸素・硫黄架橋不完全キュバン型モリブデンアクア錯体[Mo_3O_3S(H_2O)_9]^<4+>の各種金属との反応を2M HCl中で試みたが、金属取り込み反応ではなく、アクア錯体の還元反応に起こっている可能性が高い。ただし、還元力の弱い金属鉛とも反応し、類似の電子スペクトルを与えるのでさらに検討中である。また、上記アクア錯体の誘導体、[Mo_3O_3S(Hnta)_3]^<2->および[Mo_3O_3S(dtp)_4(CH_3CN)]、の金属取り込み反応も検討課題である。
The following are the results of this study で で : をあげる た とがで た た. 1) sulfur bridge モ リ ブ デ ン - 亜 lead misprinted ア セ ト ニ ト リ ル で in [Mo_3S_4 (DTP) _4] の 亜 lead の take り 込 み に successful し, X-ray structural analysis よ り サ ン ド イ ッ チ キ ュ バ ン type の structure [(CH_3CN) (DTP) _3 (mu - DTP) Mo_3S_4MS_4Mo_3 (mu - DTP (dtp)_3]をとる をとる とが determine the た. こ の synthesis で は, strongly acidic aqueous solution of で は strong す ぎ る 亜 lead の also force が nonaqueous solvent in で は inhibit さ れ, Mo_3S_4 bone が save さ れ て い る. The <s:1> <s:1> misbody に in the near-red outer domain (860nm)に large に を absorption を shows す. 2) sulfur bridge モ リ ブ デ ン - ロ ジ ウ ム misprinted で in acid and salt [Mo_3S_4 (H_2O) _9] ^ 4 + > < の ロ ジ ウ ム misprinted [(Cp ^ * RhCl_2) _2] と の anti 応 よ り red purple columnar crystal [Mo_3 (mu) _3 - S _4Cp ^ * Rh (H_2O) _7 (mu - O)] _2 (pt s)_8 · 16H_2Oを gives た. Room temperature (20℃)と low temperature (-150℃)で polymorphic た た:20℃, monoclinic C2/c; -150℃, triclinic P1. Room temperature におけるpts, Yin, zhong, ディス, ディス, ダ, <s:1>, low temperature で, extinction する. The two <s:1> <s:1> Mo_3RhS_4 lattice が the two <s:1> <s:1> acid atom によ bridging されて る る. The substance released by the に visible part of the <s:1> mistaken body <s:1> is と much larger than べて に, and the <s:2> absorption を shows す. 3), acid element sulfur, bridging mixed metal キ ュ バ ン type misprinted synthetic の try み チ タ ン な ど sulfur と の affinity よ り acid element と の strong affinity の い metal と の anti 応 を expect し て, acid element sulfur bridge incomplete キ ュ バ ン type モ リ ブ デ ン ア ク ア misprinted [Mo_3O_3S (H_2O) _9] ^ 4 + > < の various metal と の anti 応 を 2 M HCl in で try み た が, metal take り 込 み anti 応 で は な く, ア ク ア misprinted の is yuan against 応 に up こ っ て い が high い る possibilities. た だ し and weak force の い metallic lead と も anti 応 し, similar の electronic ス ペ ク ト ル を and え る の で さ ら に 検 beg in で あ る. ま た, written ア ク ア misprinted の inductor, [Mo_3O_3S (Hnta) _3] ^ < 2 - > お よ び [Mo_3O_3S (DTP) _4 (CH_3CN)], の metal take り 込 み anti 応 も 検 for subject で あ る.

项目成果

期刊论文数量(2)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
H.Akashi and T.Shibahara: "Molybdenum-copper-sulfur Mo_3CuS_4 cubes"Inorg.Chem.Acta. (印刷中). (2000)
H.Akashi 和 T.Shibahara:“钼-铜-硫 Mo_3CuS_4 立方体”Inorg.Chem.Acta(印刷中)。
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G.Sakane,H.Kawasaki,M.Yamasaki,H.Adachi,and T.Shibahara: "Sulfur-bridged Cubane-Type Molybdenum-Cadmium Clusters with Diethyldithiophosphato or Nitrilotriacetato Ligandos"Chem.Lett.. ・7. 631-632 (1999)
G.Sakane、H.Kawasaki、M.Yamasaki、H.Adachi 和 T.Shibahara:“具有二乙基二硫代磷酸酯或次氮基三乙酸配体的硫桥古巴烷型钼镉簇”Chem.Lett.. ・7。 1999)
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