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ビオローゲン共役組織体の多段階レドックスと電子機能

紫精共轭结构的多步氧化还原和电子功能

基本信息

批准号：
11224207
负责人：
彌田智一
金额：
$ 14.34万
依托单位：
Tokyo Metropolitan University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (B)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2001
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、光電気化学的にレドックス状態を制御できる複数のピリジニウム基をπ共役系を介して連結し(共役組織化)、得られた組織体構造と多段階レドックスの相関を理解し、ラジカル生成・消滅の制御を通じた外場応答性の分子磁性を実現することにある。ヘテロ芳香族環で連結したビオローゲン2量体を合成し、光電気化学的な4段階レドックス過程とその中間体ラジカル種の磁気的性質を明らかにした。レドックス機能単位の共役組織化が多段階レドックスプロセスの実現に有効であること、ならびにメタフェニレン同様、奇数個の結合をもつ4,6-ピリミジレンが強磁性的相互作用のリンカーとなることがわかった。この2量体モデルの知見からレドックス活性でスピン多重度の高いポリラジカルの生成をめざし、4-シアノピリジニウムの還元2量化を利用した電解還元重合を試み、重合度は低いものの全共役ポリビオローゲン膜の合成に成功した。可逆な酸化還元過程を示すピリジニウムやビオローゲンに金属配位サイトを共役させたレドックス活性配位子を設計し、各種金属イオンとの配位高分子を合成した。なかでも、銅イオンとの配位高分子については、最大15%の光誘起磁化が観測された。結晶表面のXPS測定より、塩化物イオンからピリジニウム基への結晶内光誘起電子移動が確認された。1次元配位高分子がπ-π相互作用により直交積層化したlogs-stacking構造は、包接可能な巨大なチャンネル(12Å四方)を有し、相互貫入を防ぐメゾポーラス構造を構築する2段階自己組織化法(1D-to-3D)を提供する。さらに、主骨格を維持したまま配位子の正電荷を利用したアニオン交換が容易である。第三物質の包接および可逆的なアニオン交換を利用した複合材料化が期待できる。

In this study, we investigated the effects of photoelectrochemistry on the structure, structure, interaction and molecular magnetism of tissues and multi-stage structures. For example, the synthesis of aromatic rings, photoelectrochemical processes, and magnetic properties of intermediate species are discussed. The common service organization of the functional units of the multi-stage multi-stage The synthesis of the film was successfully carried out by using the 2-dimensional structure of the electrolytic reduction element, the 4-dimensional structure of the reduction element and the 2-dimensional structure of the electrolytic reduction element. Reversible Acidification Process: Design of Active Ligands for Metal Coordination and Synthesis of Coordination Polymers for Metal Coordination The maximum photoinduced magnetization is 15%. XPS measurement of crystal surface and compound structure confirmed the photoinduced electron movement within the crystal. 1-D coordination polymer π-π interaction, orthogonal stacking, logs-stacking structure, inclusion, large number of layers (12-tetragonal), interpenetration, anti-corruption, two-stage self-organization method (1D-to-3D). It is easy to maintain the positive charge of the ligand in the host cell. The inclusion of the third substance and the reversible exchange of the third substance are expected to be utilized in composite materials.

项目成果

期刊论文数量（12）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

松下未知雄、彌田智一、他2名: "Metal Coordination Complexes Composed of Photoelectrochemically Active Ligands"Molecular Crystals Liquid Crystals. (in press).

Michio Matsushita、Tomokazu Yata 和另外 2 人：“由光电化学活性配体组成的金属配位络合物”分子晶体液晶（正在印刷中）。

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

阿部二朗: "低温単結晶X線構造解析による不安定分子種の直接観察"化学. 56. 64-65 (2001)

阿部二郎：“通过低温单晶X射线结构分析直接观察不稳定分子种类”化学56. 64-65 (2001)。

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

伊藤滋英、彌田智一、他2名: "Poly(benzo[c]thiophene-2-oxide)Thin Film"Synthetic Metals, in press.

Shigehide Ito、Tomokazu Yata 和另外 2 人：“聚（苯并[c]噻吩-2-氧化物）薄膜”合成金属，正在出版。

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Z.-Z.Gu, O.Sato, Y.Einaga, M.Kai, T.Iyoda, A.Fujishima, K.Hashimoto: "Crystal Structure and Photo-reaction of a new Coordination Polymer:[Ni(en)2]4[Fe(CN)5NO]2[Fe(CN)6]・6H2O"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 74. 1617-1622 (2001)

Z.-Z.Gu、O.Sato、Y.Einaga、M.Kai、T.Iyoda、A.Fujishima、K.Hashimoto：“新型配位聚合物的晶体结构和光反应：[Ni(en)2” ]4[Fe(CN)5NO]2[Fe(CN)6]・6H2O"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 74. 1617-1622 (2001)