マルチレドックスを有する金属錯体の会合性混合原子価状態と共役機能

具有多重氧化还原性质的金属配合物的缔合混合价态和共轭函数

• 批准号: 12874090
• 负责人: 彌田 智一
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Tokyo Metropolitan University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12874090/
• 关键词: 基底多重項; 他段階レドックス過程; d-π相互作用; 巨大カラム構造; 相互作用経路; シス・トランス配置; レドックス活性配位子; ピリジニウムβジケトン金属錯体; 機能性イオンラジカル; 多段階レドックス; ナノ組織体構造; β-ジケトン; ピリジニウム基; スピン分極; 強磁性的相互作用の配置; 分岐型デンドロン

多座配位子と金属イオンの連続的な錯形成反応は、超分子化合物を構築する強力な自己組織化法の一つである。古くから金属イオンの溶媒抽出剤に用いられてきたβジケトンは、1価アニオンとして各種金属イオンと安定な無電荷金属錯体を形成する。得られた金属錯体は、複数の擬芳香属性エノレート6員環が金属イオンを共有した構造をもち、βジケトン1,3位に置換した機能単位間の特異な相互作用経路が確保される。外場応答機能を有するインテリジェントな配位子としてピリジニウム基を共役組織化した一連のレドックス活性βジケトン配位子を設計した。これは各種金属イオンと容易に錯形成し、エノレート構造を介した配位子内共役系と金属イオンとのd-π相互作用を含む配位子間共役系の2種類の相互作用経路が考えられる。この配位子は約400mVに分裂した可逆な2段階還元過程を示した。亜鉛、銅、ニッケル、パラジウム錯体は、各金属イオンとのd-π相互作用を反映して様々な分裂幅をもつ4段階還元過程を示した。平面構造のパラジウム錯体において、2つのピリジニウム基を配位子内、パラジウムイオンを介した配位子間シス配置、配位子間トランス配置を合成した。2電子還元体の低温ESR測定より、ピリジニウム基の配置に対応したスピン間距離を算出した。さらに、三重項シグナル強度の温度依存性より、配位子内および配位子間トランス配置において基底三重項、配位子間シス配置は熱励起三重項であることがわかった。特に、配位子間に配置されたピリジニルラジカルの相互作用経路において、パラジウムイオンのd軌道を共有するトランス配置と直交する2つのd軌道を介して相互作用するシス配置でスピン分極の反転が示唆された。

Multi-site ligand, metal, and metal linkages form a complex, supramolecular compound, and a strong self-organization method. In the past, the solvent extraction of metal ions was used to form a stable and charge-free metal complex. The results show that the metal complex, the complex pseudo-aromatic property, the 6-membered ring, the metal complex, the common structure, the β-position, the 3-position substitution, and the specific interaction between the functional units are ensured. The function of external field response is to design active β-ligands. A study of the interaction pathways of two kinds of ligand interaction systems, including intra-ligand interaction systems and metal interaction systems, was carried out. The ligand splits at about 400mV. Reversible two-stage reduction processes are shown. Lead, copper, nickel, nickel, The planar structure is composed of two groups: intra-ligand, inter-ligand and inter-ligand. 2. Calculation of the distance between the electron and the substrate for ESR measurements at low temperatures Temperature dependence of triplet intensity, intralandant and interligand configuration, base triplet, interligand configuration, thermal excitation triplet In particular, the configuration between ligands includes the interaction path between ligands, and the interaction path between ligands.

项目成果

彌田智一: "電気を通す高分子膜 -固・固界面機能を利用した広義の膜機能-"高分子. 50(9). 662 (2001)

Tomokazu Yamada：“导电聚合物膜 - 使用固体/固体界面功能的广义膜功能 -”Kobunshi 50(9)。

Yuki Yamada, Tadashi Kawai, Jiro Abe, Tomokazu Iyoda: "Synthesis of Poly(isocyanide) derived from Phenylalanine and Its Temperature-dependent Helical Conformation"J. Poly.Sci. A : Poly.Chem.. 40. 399-408 (2002)

Yuki Yamada、Tadashi Kawai、Jiro Abe、Tomokazu Iyoda：“苯丙氨酸衍生的聚异氰化物的合成及其温度依赖性螺旋构象”J。

Jie Zhang, M.M.Matsushita, X.X.Kong, Jiro Abe, Tomokazu Iyoda: "Photo-responsive Coordination Assembly with a Versatile Logs-stacking Channel Structure Based on Redox-active Ligand and Cupric Ion"J. Am. Chem. Soc.. 123(48). 12105-12106 (2001)

张杰，M.M.Matsushita，X.X.Kong，Jiro Abe，Tomokazu Iyoda：“基于氧化还原活性配体和铜离子的多功能原木堆积通道结构的光响应配位组装”J。

松下未知雄,彌田智一 他2名: "Metal Coordination Complexes composed of Photo-Electrochemieally Active Ligands"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. 343. 87-96 (2000)

Michio Matsushita、Tomokazu Yata 等 2 人：“由光电化学活性配体组成的金属配位配合物”Mol.Cryst.Liq.Cryst.. 343. 87-96 (2000)

Z.-Z.Gu, O.Sato, Y.Einaga, M.Kai, T.lyoda, A.Fujishima, K.Hashimoto: "Crystal Structure and Photo-reaction of a new Coordination polymer : [Ni(en)2]4[Fe(CN)5NO]2[Fe(CN)6]・6H2O"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 74. 1617-1622 (2001)

Z.-Z.Gu、O.Sato、Y.Einaga、M.Kai、T.lyoda、A.Fujishima、K.Hashimoto：“新型配位聚合物的晶体结构和光反应：[Ni(en)2 ]4[Fe(CN)5NO]2[Fe(CN)6]・6H2O"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 74. 1617-1622 (2001)