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多核金属錯体の構築とその金属間相互作用の研究

多核金属配合物的构建及其金属-金属相互作用的研究

基本信息

批准号：
00J06281
负责人：
神山麻子
金额：
$ 1.92万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

1.錯体配位子[Cu(pz_2bg)_2]はビグアニド配位子のビスピラゾリル誘導体を配位子とする単核錯体であり,両端のN_3サイトにより金属イオンに配位し,架橋配位子となることが可能である.様々なCuM_2三核錯体(M=Cu(II),Ni(II),Co(II),Mn(II))を合成し,構造を決定した.すべての錯体において金属イオン間に強磁性的相互作用が発現することを明らかにするとともに,その磁気的相互作用の大きさ(J)を見積もった(J_<Cu-Cu>=+7.6(1)cm^<-1>,J_<Cu-Ni>=+7.5(1)cm^<-1>,J_<Cu-Co>=+2.1(1)cm^<-1>,J_<Cu-Mn>=+0.3(1)cm^<-1>).強磁性的相互作用の発現はκ^3N:κ^2N架橋様式によるdσ軌道同士のstrict orthogonalityにより説明され,[Cu(pz_2bg)_2]はdσスピンを有する金属イオンを強磁性的に連結する"フェロマグネティックカップラー"として働くことを明らかにした.また,磁気的相互作用の大きさを系統立てて比較し,金属イオンMから配位原子へのスピンの非局在化の度合いと金属イオンMの持つスピンの性質に依存することを明らかにした.2.H_3pzbg^+(ビグアニド配位子のモノピラゾリル誘導体)を用いてクラスター錯体の構築を行った.H_3pzbg^+は3つのプロトンが脱離した状態でイミノ窒素というめずらしい架橋原子により金属イオンを架橋することが可能であり,実際に,このイミノ窒素架橋を有するMn_4N_2O_4を基本骨格とする不完全ダブルキュバン型Mn(III)四核錯体が得られた.イミノ窒素を通してMn(III)間には比較的強い強磁性的相互作用が発現することを明らかにした(J 〜+9cm^<-1>).また,ダブルキュバン型Mn(III)六核錯体を合成し,Mn(III)間に強い反強磁性的相互作用が働いていることを明らかにした.

1. The ligand [Cu(pz_2bg)_2] may be a single nuclear ligand, a N_3 terminal ligand, a metal ligand, a bridging ligand. CuM_2 trinuclear complex (M=Cu(II),Ni(II),Co(II),Mn(II)) was synthesized and its structure was determined. Ferromagnetic interactions between metals and metals occur in the presence of complex metals, and large magnetic interactions occur in the presence of complex metals (J <Cu-Cu>=+7.6 (1)cm^<-1>,J <Cu-Ni>=+7.5 (1) cm ^<-1>, J <Cu-Co>=+2.1 (1)cm^<-1>, J <Cu-Mn>=+0.3 (1)cm^<-1>). Ferromagnetic interactions occur in the κ^3N:κ^2N bridging equation, and the strict orthogonality of the dσ orbitals is explained by [Cu(pz_2bg)_2], and the dσ orbitals are explained by [Cu(pz_2bg)_2]. The interaction between magnetic field and magnetic field is very important. The dependence of the properties of the metal on the coordination atoms of the metal is discussed in detail below. The structure of the complex is carried out in the presence of the ligand. H_3pzbg ^+3. The structure of the complex is separated from the ligand by the bridging atom. The basic structure of Mn(III) complex is incomplete. The strong ferromagnetic interaction between Mn(III) and Mn(III) is observed in this paper<-1>. The strong antiferromagnetic interaction between Mn(III) and Mn(III) has been found in the synthesis of Mn (III) hexanuclear complexes.