クロモフォア間相互作用による安定なスピン非局在電子系の構築と特異な光機能

通过发色团-发色团相互作用构建稳定的自旋离域电子系统和独特的光学功能

• 批准号: 12020225
• 负责人: 長村 利彦
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Shizuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12020225/
• 关键词: クロモフォア間相互作用; 非局在安定化; 分子内ダイマーラジカルカチオン; メソージ置換ペンタン; 立体規制

クロモフォア間相互作用および分子内のさらなる非局在安定化をめざして電子吸引性のより強いトリシアノビニル基を導入したヘキサデシルスチリルピリジニウム・テトラフェニルボレート塩を合成した。この塩は、ベンゼン、1,2-ジメトキシエタン(DME)、アセトニトリルなどに可溶で、DME中での定常光照射で生じるラジカル寿命は、ジシアノビニル基を持つものに比べて100倍以上増加した。また、溶媒の極性低下に伴い、寿命は増加した。ダイマーラジカルカチオンに加えてラジカルダイマー生成も確認された。さらに二つのニトロスチリルピリジニウム基を異なる数(n=3,4,6)のメチレン鎖で連結した化合物を合成し、対イオンをテトラフェニルホウ酸に交換した。これを脱気下、アセトニトリル中で定常光照射した。スチリルピリジニルラジカル生成による可視域の吸収変化がいずれも観測された。n=3の場合には極めて特異的で、948nmの吸収が非常に大きく、また1742nmにピークをもつブロードな吸収が2600nm付近まで観測された。n=3の連結化合物でのみ観測されたこのようなスペクトルは、スチリルピリジニルラジカルとスチリルピリジニウムとの分子内ダイマーラジカルカチオンの電荷共鳴相互作用によると結論された。948nmの吸収がサンドイッチ型に、1742nmの吸収が部分重なり型に対応すると考えられる。また、連結部分の構造の効果を調べるため、meso-2,4-pentanediolから二つのクロモフォアを立体規制した化合物を合成した。近赤外域の吸収は、プロパンで連結した場合に比べてかなり増加した。このような結果から、ダイマ-ラジカルカチオンを構成する二つのクロモフォアの相互作用が立体規制により強められることが示された。

The interaction between molecules is not stable. The interaction between molecules is not stable. The interaction between molecules is stable. The interaction between molecules is stable. The life span of the liquid crystal under constant light irradiation in DME, DME, The polarity of the solvent is low, and the life is prolonged.ダイマーラジカルカチオンに加えてラジカルダイマー生成も确认された。In addition, the number of different groups (n = 3, 4, 6) and the number of linked compounds (n= 3, 4, 6) were synthesized, and the number of linked compounds (n= 3, 4, 6) was exchanged. In the middle of the room, there is constant light irradiation. The visual field of the camera is displayed in the camera. In the case of n=3, the absorption at 948nm is very high, and the absorption at 1742nm is very high. The results show that the charge resonance interaction of n=3 linked compounds can be effectively controlled. 948nm absorption and 1742nm absorption and partial absorption The structure and effect of meso-2,4-pentanol are regulated by stereochemistry. In the near future, the absorption of light and light will increase in the case of light. The result of this is that the interaction between the two groups is three-dimensional regulation.

项目成果

Toshihiko Nagamura: "Sensors and Optical Switching"Marcel Dekker, Inc., New York (in press).

Toshihiko Nagamura：“传感器和光学开关”Marcel Dekker, Inc.，纽约（印刷中）。

W.-S.Xia: "Spectroscopic studies on molecular interactions of photogenerated tricyanovinylstyrylpyridinyl radicals in acetonitrile at room temperature"Journal of Photochemistry and Photobiology, A ; Photochem.. 136(1-2). 35-40 (2000)

W.-S.Xia：“室温下乙腈中光生三氰基乙烯基苯乙烯基吡啶基自由基分子相互作用的光谱研究”光化学与光生物学杂志，A；

S.-H.Park: "Spectroscopic studies of radicals formed upon photoexcitation of bis (nitrostyrylpyridinium) alkane ditetraphenylborate salts"Journal of Photopolymer Science and Technology. 13(2). 197-202 (2000)

S.-H.Park：“双（硝基苯乙烯基吡啶鎓）烷烃二四苯基硼酸盐光激发时形成的自由基的光谱研究”光聚合物科学与技术杂志。

S.-H.Park: "Intramolecular charge resonance interaction in meso-2,4-bis (4-(4-nitrostyryl)-pyridinium) pentane ditetraphenylborates upon steady photolysis in solution"Molecular Crystals and Liquid Crystals. (in press).

S.-H.Park：“溶液中稳定光解时内消旋 2,4-双（4-（4-硝基苯乙烯基）-吡啶鎓）戊烷二四苯基硼酸盐中的分子内电荷共振相互作用”分子晶体和液晶。

Hideki Kawai: "Ultrafast absorption changes both in the visible and near infrared regions due to photoinduced electron transfer reactions of dicyanovinylstyrylpyridinium tetraphenylborate"Molecular Crystals and Liquid Crystals. 344. 209-214 (2000)

Hideki Kawai：“由于四苯基硼酸二氰基乙烯基苯乙烯基吡啶鎓的光诱导电子转移反应，在可见光和近红外区域发生超快吸收变化”分子晶体和液晶。