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クロモフォア間相互作用による安定なスピン非局在電子系の構築と特異な光機能

クロモフォア間相互作用による安定なスピン非局在電子系の構築と特異な光機能
通过发色团-发色团相互作用构建稳定的自旋离域电子系统和独特的光学功能
批准号：
12020225
负责人：
長村 利彦
金额：
$1.28万
依托单位：
Shizuoka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2000 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12020225/
关键词：
クロモフォア間相互作用非局在安定化分子内ダイマーラジカルカチオンメソージ置換ペンタン立体規制

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项目成果

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クロモフォア間相互作用および分子内のさらなる非局在安定化をめざして電子吸引性のより強いトリシアノビニル基を導入したヘキサデシルスチリルピリジニウム・テトラフェニルボレート塩を合成した。この塩は、ベンゼン、1,2-ジメトキシエタン(DME)、アセトニトリルなどに可溶で、DME中での定常光照射で生じるラジカル寿命は、ジシアノビニル基を持つものに比べて100倍以上増加した。また、溶媒の極性低下に伴い、寿命は増加した。ダイマーラジカルカチオンに加えてラジカルダイマー生成も確認された。さらに二つのニトロスチリルピリジニウム基を異なる数(n=3,4,6)のメチレン鎖で連結した化合物を合成し、対イオンをテトラフェニルホウ酸に交換した。これを脱気下、アセトニトリル中で定常光照射した。スチリルピリジニルラジカル生成による可視域の吸収変化がいずれも観測された。n=3の場合には極めて特異的で、948nmの吸収が非常に大きく、また1742nmにピークをもつブロードな吸収が2600nm付近まで観測された。n=3の連結化合物でのみ観測されたこのようなスペクトルは、スチリルピリジニルラジカルとスチリルピリジニウムとの分子内ダイマーラジカルカチオンの電荷共鳴相互作用によると結論された。948nmの吸収がサンドイッチ型に、1742nmの吸収が部分重なり型に対応すると考えられる。また、連結部分の構造の効果を調べるため、meso-2,4-pentanediolから二つのクロモフォアを立体規制した化合物を合成した。近赤外域の吸収は、プロパンで連結した場合に比べてかなり増加した。このような結果から、ダイマ-ラジカルカチオンを構成する二つのクロモフォアの相互作用が立体規制により強められることが示された。
期刊论文(6)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Toshihiko Nagamura: "Sensors and Optical Switching"Marcel Dekker, Inc., New York (in press).
Toshihiko Nagamura：“传感器和光学开关”Marcel Dekker, Inc.，纽约（印刷中）。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
W.-S.Xia: "Spectroscopic studies on molecular interactions of photogenerated tricyanovinylstyrylpyridinyl radicals in acetonitrile at room temperature"Journal of Photochemistry and Photobiology, A ; Photochem.. 136(1-2). 35-40 (2000)
W.-S.Xia：“室温下乙腈中光生三氰基乙烯基苯乙烯基吡啶基自由基分子相互作用的光谱研究”光化学与光生物学杂志，A；
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
S.-H.Park: "Spectroscopic studies of radicals formed upon photoexcitation of bis (nitrostyrylpyridinium) alkane ditetraphenylborate salts"Journal of Photopolymer Science and Technology. 13(2). 197-202 (2000)
S.-H.Park：“双（硝基苯乙烯基吡啶鎓）烷烃二四苯基硼酸盐光激发时形成的自由基的光谱研究”光聚合物科学与技术杂志。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
S.-H.Park: "Intramolecular charge resonance interaction in meso-2,4-bis (4-(4-nitrostyryl)-pyridinium) pentane ditetraphenylborates upon steady photolysis in solution"Molecular Crystals and Liquid Crystals. (in press).
S.-H.Park：“溶液中稳定光解时内消旋 2,4-双（4-（4-硝基苯乙烯基）-吡啶鎓）戊烷二四苯基硼酸盐中的分子内电荷共振相互作用”分子晶体和液晶。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 6 条
    金ナノロッド-DNA複合体による近赤外色素の蛍光増強と機構解明
    • 批准号：
      20043027
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.34万
    • 财政年份：
      2008
    • 负责人：
      長村 利彦
    • 依托单位：
      Kyushu University
    色素含有高分子・金属複合超薄膜への閉込め光と光電子移動反応制御による分子情報処理
    • 批准号：
      17029047
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $3.58万
    • 财政年份：
      2005
    • 负责人：
      長村 利彦
    • 依托单位：
      Kyushu University
    光機能薄膜電子状態の光・空間制御による近赤外域超高速応答材料の開発と応用
    • 批准号：
      14050049
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $2.05万
    • 财政年份：
      2002
    • 负责人：
      長村 利彦
    • 依托单位：
      Shizuoka University
    光励起に同調した超高速複素屈折率変化に基づく分子フォトニクスデバイスの構築
    • 批准号：
      13022230
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $2.69万
    • 财政年份：
      2001
    • 负责人：
      長村 利彦
    • 依托单位：
      Shizuoka University