集積型レニウム硫化物の合成と構造

一体化硫化铼的合成与结构

• 批准号: 12023250
• 负责人: 齋藤 太郎
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Kanagawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12023250/
• 关键词: レニウム硫化物; クラスター; 硫化物クラスクー; レニウム

本研究は3核レニウム硫化物クラスターを出発化合物として,集積型レニウム硫化物を合成し,それらの構造を明らかにすることを目的とした.出発化合物として使用できる3核レニウム塩化物硫化物は[Re_3S_7Cl_6]Cl1のみ報告されている.この化合物の一時に合成できる量はたかだか1gであるので,十分な化学を展開するためには,合成条件を検討し,再現性良く多量の合成を達成することが必要である.文献記載の合成条件を改良することにより,再現性よく3核クラスター化合物1を合成できることを見出した.すなわち,金属レニウムと塩化スルフリルをオートクレーブ中で,340℃,5日間反応することにより,オキシ塩化レニウムReOCl_4を合成し,これと硫黄を同じ反応器中で200℃,2時間反応して[Re_3S_7Cl_6]Clをおよそ60%の収率で得た.3核クラスター化合物1とトリエチルホスフィンと反応すると,[HPEt_3][Re_3S_4Cl_6(PEt_3)_3]2が生成することを既に報告しているが,2をベンゼンーヘキサンから再結晶を試みたところ,黒色板状結晶が得られた.この化合物の元素分析,赤外スペクトル,単結晶X線構造解析から,末端塩素配位子の1つがヒドロキソに置換された錯体[Re_3S_4Cl_5(OH)(PEt_3)_3]3であることが明らかになった.水溶液中において,化合物1とフェリシアン化カリウムを反応すると,直ちに濃い青緑色の溶液になり,可視スペクトルは720nmに強い吸収を示す.アセトンを添加すると青緑色沈殿が得られ,このものの赤外スペクトルは2080cm^<-1>にCN基の吸収を有するが,フェリシアン化カリウムにおけるCN(2125cm^<-1>)から低波数側にシフトしていることから,レニウムと鉄間にCN架橋した化合物であることが,推定される.

This study は 3 nuclear レ ニ ウ ム sulfide ク ラ ス タ ー を 発 compounds と し て, set product type レ ニ ウ ム sulfide synthesis し を, そ れ ら の tectonic を Ming ら か に す る こ と を purpose と し た. Use the 発 compounds と し て で き る 3 nuclear レ ニ ウ ム salt compound sulphur は [Re_3S_7Cl_6] Cl1 の み report さ れ て い る. こ の temporarily に の compounds synthesis で き る quantity は た か だ か 1 g で あ る の で, very な chemical を launched す る た め に は, synthetic conditions を 検 for し, good reproducibility く の synthetic を achieve abundant す る こ Youdaoplaceholder0 is necessary である. Documented を の synthesis conditions improved す る こ と に よ り, reproducibility よ く 3 nuclear ク ラ ス タ ー compounds 1 を synthetic で き る こ と を shows し た. す な わ ち, metal レ ニ ウ ム と salt chemical ス ル フ リ ル を オ ー ト ク レ ー ブ で, 340 ℃, 5 day against 応 す る こ と に よ り, オ キ シ salt chemical レ ニ ウ ム ReOCl_4 し を synthesis, こ れ と sulfur を with じ anti 応 で 200 ℃ and 2 time against 応 し て [Re_3S_7Cl_6] Cl を お よ そ 60% の 収 rate で た. 3 nuclear ク ラ ス タ ー compounds 1 と ト リ エ チ ル ホ ス フ ィ ン と anti 応 す る と, [HPEt_3] [Re_3S_4Cl_6 (PEt_3) _3] 2 が generated す る こ と を に report both し て い る が, 2 を ベ ン ゼ ン ー ヘ キ サ ン か ら recrystallization を try み た と こ ろ, black color plate crystallization が must ら れ た. こ の compound の element analysis, red outside ス ペ ク ト ル, 単 crystal X-ray structural analysis か ら, end the ligand の salt element 1 つ が ヒ ド ロ キ ソ に replacement さ れ た misprinted [Re_3S_4Cl_5 (OH) (P Et_3)_3]3である になった とが Ming ら になった になった. In aqueous solution, に お い て, compound 1 と フ ェ リ シ ア ン change カ リ ウ ム を anti 応 す る と, straight ち に thick い turquoise の solution に な り, visual ス ペ ク ト ル は 720 nm に strong suction 収 い を す. ア セ ト ン を add す る と turquoise Shen Dian が have ら れ, こ の も の の red outside ス ペ ク ト ル は 2080 cm ^ < 1 > に CN の 収 absorption を have す る が, フ ェ リ シ ア ン change カ リ ウ ム に お け る CN (2125 cm ^ < - > 1) か ら low wave number side に シ フ ト し て い る こ と か ら, レ ニ ウ ム と に CN bridge between iron objects し た compound で あ る こ と が, presumption さ れ る.

项目成果

S.Kamiguchi,T.Saito,W.Mori: "Magnetic properties of [Cr_6Se_8(PEt_3)_6], [Cr_6Se_8(H)(PEt_3)_6], and [Cr_6S_8(H)(PEt_3)_6]."Bull.Chem.Soc.Jpn.. 73. 2487-2491 (2000)

S.Kamiguchi、T.Saito、W.Mori：“[Cr_6Se_8(PEt_3)_6]、[Cr_6Se_8(H)(PEt_3)_6] 和 [Cr_6S_8(H)(PEt_3)_6] 的磁性。”公牛。

S.Kamiguchi,T.Saito: "Synthesis of [Cr_6S_8(H)(PEt_3)_6](BF_4)."J.Organometal.Chem.. 609. 184-188 (2000)

S.Kamiguchi,T.Saito：“[Cr_6S_8(H)(PEt_3)_6](BF_4) 的合成。”J.Organometal.Chem.. 609. 184-188 (2000)

M.Sugimori,H.Imoto,T.Saito: "Preparation and crystal structure of chromium silicon selenide"J.Organometal.Chem.. 611. 547-550 (2000)

M.Sugimori、H.Imoto、T.Saito：“硒化铬硅的制备和晶体结构”J.Organometal.Chem.. 611. 547-550 (2000)