糖類の酸素酸化反応における『コンフォーメーション支配』概念の確立

糖氧氧化反应“构象控制”概念的建立

• 批准号: 12876039
• 负责人: 松本 雄二
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12876039/
• 关键词: 酸素; 自動酸化; 多糖類; コンフォーメション; パルプ; 漂白; 糖; 活性酸素種; アルディトール; グリコシド; 酸素漂白; キシリトール

アルディトール類やグリコシド類は、官能基としては酸素と活性なものを分子中に有しない。したがって、これらの化合物が酸素酸化されるためには、共酸化機構(反応系内に酸素と活性な物質が存在し、それと酸素との反応によって生成した活性酸素種が糖を酸化する)か連鎖的な自動酸化機構が考えられる。他に酸素と反応して活性酸素種を生成する物質が反応系に含まれていない場合の、酸素による酸化分解の容易さを比較すると次のようになった。キシリトール>イノシトール》メチル-β-D-キシロシド≒メチル-β-D-リボシド>メチル-β-D-グルコシド単純なアルディトール類や環状アルディトール類に比べて、グリコシド類の酸化分解は遅い。グリコシド類の中でも、約120℃ほどの温度で酸化分解が進行するメチルキシロシド、メチルリボシドに比べると、メチルグリコシドの分解はさらに遅い。しかも、メチルグルコシドの場合は、自動酸化の場合に見られる反応の誘導期が見られない。これらのことから、メチルグルコシドのアルカリ中での酸素酸化は、自動酸化反応が長く連鎖的に続くのではなく、グリコシド結合がアルカリ加水分解することによって生成したグルコースが酸素と反応して活性酸素種が生成し、それが他のメチルグルコシドを酸化分解するものであり、反応機構的には一種の共酸化であると結論した。アルディトール類、あるいは、グリコシド類といった官能基としては同種のもののみからなる化合物類の中でも、酸素酸化反応の反応性が大きく異なる化合物が存在することから、糖類の酸素酸化反応は分子の立体的な形態に大きく影響されることが示唆された。一方、上記の糖の酸化分解には共通して、反応後期に分解が明らかに遅くなることが確認された。これは、酸化反応の主体である活性酸素種が、すでに反応系内に蓄積している糖の酸化分解物によって効果的に消費されるためであると考えられた。このことは、酸素漂白における糖の分解を抑制する方法に示唆を与えるものである。

ア ル デ ィ ト ー ル class や グ リ コ シ ド は, functionality, と し て は acid element と active な も の を molecules there に し な い. し た が っ て, こ れ ら の compound element が acid acidification さ れ る た め に は, acidification institutions (anti 応 に acid element within と が し, active な material そ れ と acid element と の anti 応 に よ っ て generated し た acid active element of が sugar を acidification す る) か chain な automatic acidification institutions が exam え ら れ る. He に acid element と 応 し て acid active element of を generated す る material が anti 応 department contains に ま れ て い な の い occasions, acid に よ る の easy acidification decomposition さ を compare す る と times の よ う に な っ た. キ シ リ ト ー ル > イ ノ シ ト ー ル "メ チ ル - beta - D - キ シ ロ シ ド ≒ メ チ ル - beta - D - リ ボ シ ド > メ チ ル - beta - D - グ ル コ シ ド 単 pure な ア ル デ ィ ト ー ル class や annular ア ル デ ィ ト ー ル class に than べ て, グ リ コ シ ド class の acidification decomposition は 遅 い. In グ リ コ シ ド の で も, about 120 ℃ ほ ど の temperature decomposition が で acidification す る メ チ ル キ シ ロ シ ド, メ チ ル リ ボ シ ド に than べ る と, メ チ ル グ リ コ シ ド の decomposition は さ ら に 遅 い. In the case of コシド, メチ, グ, グ, コシド, られな, and in the case of auto-acidification, に are seen in られる; in the case of 応, が, and in the induction period, られな are seen in られな られる. こ れ ら の こ と か ら, メ チ ル グ ル コ シ ド の ア ル カ リ in で の acid acidification は, automatic acidification anti 応 が long chain く に 続 く の で は な く, グ リ コ シ ド combining が ア ル カ リ hydrolytic decomposition す る こ と に よ っ て generated し た グ ル コ ー ス が acid element と 応 し て active acid kind of が generate し, そ れ が he の メ チ ル グ ル コ シ ド を acidification To solve する <e:1> であ であ であ, to reverse the 応 mechanism of に, a <s:1> co-acidification であると conclusion た た. ア ル デ ィ ト ー ル, あ る い は, グ リ コ シ ド class と い っ た functionality と し て は same の も の の み か ら な る compound type of の で も, acid acidification anti 応 の anti が 応 sex き く different な が る compounds exist す る こ と か ら, sugar の acid acidification anti 応 は に large molecular の stereo な form き く influence さ れ る こ と が in stopping さ れ た. Party, written の sugar の acidification decomposition に は common し て, anti 応 に decomposition が late Ming ら か に 遅 く な る こ と が confirm さ れ た. こ れ は, acidification 応 の subject で あ る active acid kind of が, す で に anti 応 is the accumulation of に in し て い る sugar の acidification decomposition に よ っ て unseen fruit に consumption さ れ る た め で あ る と exam え ら れ た. <s:1> と と, acid bleaching における sugar <s:1> decomposition を inhibition する method に suggests を and える <s:1> である である である.

项目成果

Tomoya Yokoyama: "Enhancement of the Reaction between Pulp Components and Hydroxyl Radical Produced by the decomposition of Hydrogen Peroxide under Alkali Conditions"J. Wood Science. (in printing).

Tomoya Yokoyama：“增强纸浆成分与碱性条件下过氧化氢分解产生的羟基自由基之间的反应”J。

朴承栄 他4名: "脱シリカを抑制したイネワラの酸素-弱アルカリ系パルプ化法に関する研究"紙パルプ技術協会誌.. 54・9. 81-87 (2000)

Seung-young Park等4人：“抑制脱硅的稻草氧弱碱性制浆方法的研究”，纸浆技术协会杂志54・9（2000）。