新規光学活性相間移動触媒の分子デザインと不斉合成への展開

新型光学活性相转移催化剂的分子设计及其在不对称合成中的应用

基本信息

  • 批准号:
    01J10991
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.92万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 财政年份:
    2001
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2001 至 2003
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

私はこれまで、N-スピロ環という特徴的な部分構造を有するC_2対称な光学活性相間移動触媒を合理的に分子デザインし、これを用いた各種アミノ酸の実用的不斉合成法を開発してきた。今回、既に開発していたグリシン誘導体の触媒的不斉アルキル化反応において、触媒の構造、置換基効果、及びアルキルハライドの適用範囲についてさらに詳細に評価し、高収率、及びほぼ完全なエナンチオ選択性で生成物を得ることに成功した。さらに、本反応を機軸とすることで各種有用α-アミノ酸の効率的不斉合成法を確立した。また、不斉触媒を用いたグリシン等価体とアルデヒドとの直截的アルドール反応によるβ-ヒドロキシ-α-アミノ酸の合成は、原子効率の観点からも極めて有用な有機合成プロセスであるが、その報告例は非常に限られていた。今回私は、触媒を適切に分子デザインすることで、相間移動条件下でのグリシン誘導体とアルデヒドとの直截的アルドール反応を高立体選択的に進行させることに成功した。しかし本法には、適用可能なアルデヒドに説明し難い制限があった。そこで本反応における反応機構を詳細に検討した結果、キラルな触媒が介在する逆アルドール反応の関与を見出し、これが生成するアルドール付加体の立体選択性に大きな影響を及ぼすことを明らかにした。この知見を基に反応条件を改良することで本法の適用範囲を大きく広げ、極めて高いジアステレオ及びエナンチオ選択性で各種anti-β-ヒドロキシ-α-アミノ酸エステルを合成することに成功した。
A new method for synthesis of various kinds of optically active phase shift catalysts was developed based on the partial structure of the N-type ring. In this paper, the catalyst structure, the effect of substitution base, and the application range of catalyst inducer have been studied in detail, and the results of high yield and complete selectivity have been successfully obtained. In this paper, the mechanism of reaction is discussed, and various effective methods of synthesis of α-amino acids are established. The synthesis of beta-hydroxy-alpha-hydroxy acids is very limited by the fact that they are useful in organic synthesis. In this paper, the catalyst is suitable for molecular reaction, and the catalyst is successfully selected under the condition of phase shift. This Act may be applicable to any person who wishes to make a statement or restriction. The reaction mechanism of this reaction is discussed in detail, and the relationship between the reaction mechanism and the reaction mechanism is discussed in detail. The influence of the reaction mechanism on the stereoselectivity of the reaction mechanism is discussed in detail. This method is suitable for all kinds of anti-β-cyclodextrin synthesis successfully.

项目成果

期刊论文数量(2)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Takashi Ooi: "Direct Asymmetric Aldol Reactions of Glycine Schiff Base with Aldehydes Catalyzed by Chiral Quaternary Ammonium Salts"Angewandte Chemie International Edition. 41・23. 4542-4544 (2002)
Takashi Ooi:“手性季铵盐催化的甘氨酸席夫碱与醛的直接不对称羟醛反应”Angewandte Chemie 国际版 41・23 (2002)。
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  • 作者:
  • 通讯作者:
Takashi Ooi: "Design of N-Spiro C_2-Symmetric Chiral Quaternary Ammonium Bromides as Novel Chiral Phase-Transfer Catalysts : Synthesis and Application to Practical Asymmetric Synthesis of α-Amino"Journal of the American Chemical Society. 125. 5139-5151 (2
Takashi Ooi:“作为新型手性相转移催化剂的 N-Spiro C_2-对称手性季铵溴化物的设计:合成及其在 α-氨基的实际不对称合成中的应用”美国化学会杂志 125。5139-5151(2)
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