有機ケイ素化合物の交差カップリング反応を基盤とする多元素環状化合物の合成

基于有机硅化合物交叉偶联反应的多元环状化合物的合成

• 批准号: 13029053
• 负责人: 檜山 爲次郎
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029053/
• 关键词: ケイ素; ビシクロ[2.2.2]オクタン; アリール化; 橋頭位; 脱水素; ハロゲン化

多ケイ素環状化合物を鍵要素とする機能材料の新規創製をめざして,2,3,5,6,7,8-ヘキサシラビシクロ[2.2.2]オクタンの橋頭位にアリール基を導入する手法を開発した。すなわち,まず超塩基を用いて2,3,5,6,7,8-ヘキサシラビシクロ[2.2.2]オクタンの橋頭位をメタル化したのち,3-ブロモシクロヘキセンをカップリングさせて,シクロヘキセニル基置換ヘキサシラビシクロ[2.2.2]オクタンを収率79%で合成した。つづいて,このビシクロオクタンを酸化剤(2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-1,4-ベンゾキノンあるいはo-クロラニル)で脱水素することにより,目的の1-フェニル-2,3,5,6,7,8-ヘキサシラビシクロ[2.2.2]オクタンを得ることに成功した。この手法を1および4位にシクロヘキセニル基が置換したビシクロオクタンに適用すると,両橋頭位にフェニル基が置換したかご化合物を得ることができる。さらに,フェニル置換かご化合物に臭素-ジオキサン錯体あるいはヨウ素-トリフルオロ酢酸銀を作用させると,フェニル基の4位を位置選択的に臭素化あるいはヨウ素化できることを見つけた。ケイ素-ケイ素結合の酸化はまったく観測されなかった。導入したハロゲンを手がかりとする交差カップリング反応により,ビフェニル置換かご化合物やπドナー-シグマ連結器-πアクセプター型分子を収率よく合成し,フェニル置換ヘキサシラビシクロ[2.2.2]オクタンの誘導体化が効率よくおこなえることも見つけた。

A new approach to the creation of functional materials for multi-membered cyclic compounds as key elements has been developed. The bridge head position of the bridge head of the bridge head of the In addition, the dehydration-reducing agent (2,3--5,6--1,4- The method of substitution of 1 - 4 position of the compound is applicable. In addition, the four positions of the four positions of the four groups of the compound are selected for the action of silver acetate.ケイ素-ケイ素结合の酸化はまったく観测されなかった。The introduction of a compound into the reaction system, the substitution of a compound into the reaction system,

项目成果

清水 正毅: "キラルテクノロジーの新展開(分担執筆)"シーエムシー. 292 (2001)

Masatake Shimizu：“手性技术的新发展（合著者）”CMC 292（2001）。

清水 正毅: "ファインケミカルズを指向する含フッ素・ケイ素標的分子の効率合成の最前線"ファインケミカル. 30. 9-19 (2001)

清水正武：“精细化学品用含氟和硅目标分子的高效合成前沿”《精细化学品》30. 9-19 (2001)。

Masaki Shimizu: "1-Aryl-substituted cage molecules ArC(SiMe_2SiMe_2)_3CR : preparation, properties, and application to liquid crystalline compounds"Chemistry Letters. 1090-1091 (2001)

清水正树：“1-芳基取代的笼状分子ArC(SiMe_2SiMe_2)_3CR：制备、性质以及在液晶化合物中的应用”化学快报。