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有機ケイ素化合物のクロスカップリングによる炭素骨格構築法

有机硅化合物交叉偶联构建碳骨架的方法

基本信息

批准号：
08245218
负责人：
檜山爲次郎
金额：
$ 1.92万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

有機ケイ素化合物はフッ化物イオンとパラジウム触媒共存下に有機ハロゲン化物やトリフラートとクロスカップリングする。この反応は、フッ化物イオンがケイ素を求核攻撃して5配位シリカートを生じ、さらにパラジウム触媒と有機ハロゲン化物が反応して生じるパラジウム錯体とトランスメタル化することによって、初めて円滑におこる。フッ化物イオンを使うことなく反応を達成することの可能性を検討した結果、基質として炭酸アリルを用いると,パラジウム触媒との反応によりπ-アリルパラジウムを生じる際,脱炭酸してアルコキシドアニオンが生じ,これが有機ケイ素と反応して5配位シリカートを生じるため,クロスカップリングをフッ化物イオンを用いなくても中性条件下おこなうことができた。アリールシラン,アルケニルシランとの反応により,それぞれ対応するアリール置換オレフィン,1,4-ジエンが収率よく得られた。ジエンモノオキシドを基質に用いてもパラジウム触媒によりエポキシドが開裂して生成する双性イオンが有機ケイ素を活性化し,クロスカップリングをおこなうことができた。また,フッ化物イオンのかわりに粉末水酸化ナトリウムを活性化剤として用いてもハロゲン化アリールとアリールクロロシランのクロスカップリングが進行し,非対称ビアリールを合成することができた。さらに,これまでのクロスカップリング反応ではハロゲン化アリールとして,臭化物,ヨウ化物,トリフラートなど反応性の高いものを用いなければならなかったが,パラジウム触媒の配位子としてP(i-Pr)_3を用いると、より安価で入手の容易な芳香族塩化物もカップリング相手に用いることができた。この反応を応用してTFT用液晶のコア部分となるビアリール骨格の実用的合成が可能になった。

Organic compounds can be used as catalysts for organic compounds. The reaction of these compounds is carried out in the presence of a 5-coordinate system, and the reaction of these compounds is carried out in the presence of a 5-coordinate system. The possibility of decarbonization is discussed. The results, matrix and catalyst are discussed. The decarbonization is discussed when the catalyst is produced. The organic decarbonization is discussed when the catalyst is produced. The first step is to make sure that you have a good understanding of the situation. The first step is to reduce the risk of damage to the environment, and the second step is to reduce the risk of damage to the environment. The substrate is activated by the catalyst. In addition, the powder hydration process can be used to activate the active agent, and the non-active agent can be synthesized. In addition, the catalyst ligand P (i-Pr)_3 can be used in the reaction of aromatic compounds with high reactivity. The liquid crystal for TFT can be synthesized in the reverse direction.