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ルイス酸によって促進されるエンイン環化反応

路易斯酸促进烯炔环化反应

基本信息

批准号：
13029073
负责人：
山崎祥子
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Nara University of Education
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029073/
关键词：
エンインルイス酸 γ-ラクトン γ-ラクタム環状ジエン

项目摘要

ルイス酸によって促進される反応は、合成化学で重要な役割を果たしている。環形成反応の触媒などに多様に用いられる。今年度の研究では電子欠乏オレフィンとアルキンを持つ鎖状化合物エンインのルイス酸による環化反応で酸素、窒素を含む多元素環状化合物の合成を試みた。遷移金属によるエンイン環化反応は効率のよい合成反応として、現在多くの研究がされているが、ルイス酸によるエンインの環化の報告は少ない。反応性が高くルイス酸配位可能なトリカルボニル(エステル、アミド)置換オレフィンをエンの部分とすることにより、ルイス酸によって促進されるエンイン環化を起こすと考えた。これにより高度に修飾された多環状化合物を合成できると考えた。エンインのルイス酸(塩化鉄、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛など)存在下での反応での環化により、ハロゲン化水素付加環化合物を立体選択的に得た。本反応により、γ-ラクトン、γ-ラクタムを合成した。例として、トリエステルエンインをジクロロメタン中塩化鉄存在下、-40℃で16時間反応させ、塩素置換γ-ラクトンを98%の収率で得た。また、ジエステル/アミドエンインをジクロロメタン中ZnBr_2-THF存在下-40℃で16時間反応させ、臭素置換γ-ラクタムを84%の収率で得た。本反応は極めて一般性が高いことがわかった。生成物γ-ラクトンは、Al_2O_3又はEt_3Nなどの作用で容易に脱ハロゲン化水素が起こり、環状ジエンに変換されることが明らかになった。エキソメチレン型環状ジエンは逆電子要請Diels-Alder反応により、アルケンとの付加物を効率よく与えた。

Acid is an important component of synthetic chemistry. The catalyst for ring formation reaction is used in many ways. This year's research is aimed at the synthesis of lock-like compounds, such as cyclized trans-and multi-element cyclic compounds. There are many reports on the efficiency of cyclization of migration metals, synthesis of cyclization and synthesis of cyclization. The anti-acid coordination of high molecular weight is possible by substitution and cyclization. The synthesis of highly modified polycyclic compounds The stereoselective cyclization and cyclization of heterocyclic compounds in the presence of iron, lead and lead compounds were obtained. This is a synthesis of γ-rays, γ-rays and γ-rays. For example, in the presence of iron oxide at-40℃ for 16 hours, the recovery rate of γ-rays was 98%. In the presence of ZnBr_2-THF at-40℃ for 16 hours, the yield of γ-rays was 84%. This anti-extreme Al_2O_3 and Et_3N_3 are easy to be separated from each other. A ring of electrons is required for the Diels-Alder reaction.