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高性能オレフィン重合錯体触媒の設計・合成と重合機構の解析

高性能烯烃聚合复合催化剂的设计合成及聚合机理分析

基本信息

批准号：
13750727
负责人：
野村琴広
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Nara Institute of Science and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

本課題はオレフィンの重合を精密に制御する新しい高性能遷移金属錯体触媒の設計・合成と、その重合機構解析に関する。具体的には、代表者らが今までに設計・合成した非架橋のシクロペンタジエニル(Cp)-アリロキシチタン錯体触媒による研究成果を基盤に、より高性能を発揮する非架橋のハーフメタロセン型のチタン錯体触媒の設計と創出を目的としている。平成14年度の研究成果は以下の通りである。上記アリロキシ配位子より電子・立体的効果が広範かつ精密に制御できる可能性の高いアミド配位子に注目し、各種錯体の合成とオレフィンの重合を検討した。特に昨年度合成手法を確立したアニリド配位子を有するチタン錯体、Cp'TiCl_2[N(2,6-Me_2C_6H_3)(SiMe_3)](Cp'=C_5Me_5,1,3-Me_2C_5H_3,C_5H_5)や、本年度合成手法を確立したアミド配位子を有するチタン錯体、(C_5Me_5)TiCl_2NMe(R) (R=Me, Et, cyclohexyl)を触媒として用いた。アニリド錯体では、エチレンの重合に高い触媒活性を示すC_5Me_5配位錯体がスチレン重合において低活性であったが、C_5Me_5から1,3-Me_2C_5H_3,C_5H_5配位錯体とするとスチレン重合にむしろ高活性を示し、シンジオタクチックポリマーを優先的に与えた。アミド錯体ではN上の置換基を換える(Meからシクロヘキシル)とエチレン重合に高い触媒活性を示した。本課題で合成したアニリド及びアミド配位子を有するチタン錯体触媒では、使用する配位子上の置換基を換える事により、目的とする重合に最も適した錯体触媒へ変換可能である。この知見は既報のCp-アリロキシ錯体触媒と同様であるが、架橋型のハーフメタロセン錯体触媒やメタロセン触媒では報告例がない。従って、この事実は非架橋錯体特有の特徴で、精密な共重合を指向する本課題にとって極めて有用な知見が得られたと考えている。なお、研究成果の一部は昨秋の触媒討論会や高分子討論会、及びドイツで開催された配位化学の国際会議で発表した。

This topic is about the design and synthesis of a new high-performance migration metal complex catalyst, a precise control of the overlapping mechanism, and an analysis of the overlapping mechanism. The specific one, the representative one is the one who designed and synthesized the non-bridging bridge のシクロペンタジエニル (Cp) - アリロキシチタン Miscellaneous Catalyst によThe result of the research is the design of the base plate and the high-performance non-bridged non-bridged catalyst type hybrid catalyst and the purpose of the creation. The following are the research results of FY2014. The possibility of the above-mentioned アリロキシ coordination position, electronic and three-dimensional effect, precision control and controlの高いアミドmatching position にAttentionし, various mismatched bodies の合とオレフィンの coincident を検した. The special synthesis method last year was established as a silica complex, Cp'TiCl_2[N(2,6-Me_2C_6H_3)(SiMe_3)](Cp'=C_5M (C_5Me_5)TiCl_2NMe(R) (R=Me, Et, cyclohexyl) is used as a catalyst. C_5Me_5 Coordination dislocation がスチレン coincident において low activity であったが、C_5Me_5から1 ,3-Me_2C_5H_3,C_5H_5 dislocation とするとスチレン重Combining highly active にむしろをし、シンジオタクチックポリマーを gives priority to に and えた. The replacement base of the アミドではN on the をchange える (Me からシクロヘキシル) and the エエチレン coincidence に catalytic activity をした. In this project, we synthesized the したアニリド and びアミド coordination bases with the するチタン hybrid catalyst では and used the する coordination Substitution of the base of the child is the same as the matter of the object, and the purpose of the replacement is the most suitable and the wrong body catalyst. Cp-アリロキシ无码catalystと同様であるが、bridge Type のハーフメタロセン wrong body catalyst やメタロセンcatalyst では report example がない.従って, この事実はnon-bridged error-specific の特徴で, precision な coincident するするthis topic is useful なknowledge がget られたとtest えている. The first part of the research results was the Catalyst Symposium and the Polymer Symposium last autumn, and the International Conference on Coordination Chemistry was published.