極性官能基を有する新規ポリオレフィンの創製を指向した高性能錯体触媒の設計・合成

本課題は、極性官能基を有するオレフィン系ポリマーの革新的合成新手法の創製を可能とする高性能触媒の創製を主目的としている。特に、従来の超高温・高圧条件下でのラジカル共重合(オレフィンと極性モノマーとの共重合)やポリマーの飽和炭化水素主鎖のフリーラジカル反応(ポリマーの直接官能基、化・変性、グラフト化)より格段に温和な条件下で、均一組成の材料の精密合成を可能とする新手法の開拓を目的としている。平成19年度の成果は以下の通りである。非架橋ハーフチタノセン錯体触媒を用いると、従来触媒では極めて困難であった、エチレンとアリルトリアルキルシランとの共重合が効率よく進行し、分子量の揃った高分子量ポリマーの合成がはじめて合成可能となった。従来触媒では、同モノマーの挿入後に続くオレフィン挿入が極めて困難であったが、この錯体触媒では同オレフィンの単独重合も進行した。関連研究として、極性モノマー、特にラクトンの開環重合に有効な有機アルミニウム錯体を設計・合成・同定・構造決定した。特に配位子上の置換基の異なる各種フェノキシイミン配位A1錯体を用いる同重合における配位子効果に関する基礎的知見を得た。各種ハーフチタノセン錯体触媒によるエチレンと環状オレフィンとの共重合を検討し、特に従来触媒より格段に高活性で効率よくシクロペンテンを取り込む高性能触媒を創製した。18年度に検討したノルボルネンとの共重合と本共重合では、有効な配位子設計が異なることが明らかになった。

本課題は、極性官能基を有するオレフィン系ポリマーの革新的合成新手法の創製を可能とする高性能触媒の創製を主目的としている。特に、従来の超高温・高圧条件下でのラジカル共重合(オレフィンと極性モノマーとの共重合)やポリマーの飽和炭化水素主鎖のフリーラジカル反応(ポリマーの直接官能基、化・変性、グラフト化)より格段に温和な条件下で、均一組成の材料の精密合成を可能とする新手法の開拓を目的としている。平成19年度の成果は以下の通りである。非架橋ハーフチタノセン錯体触媒を用いると、従来触媒では極めて困難であった、エチレンとアリルトリアルキルシランとの共重合が効率よく進行し、分子量の揃った高分子量ポリマーの合成がはじめて合成可能となった。従来触媒では、同モノマーの挿入後に続くオレフィン挿入が極めて困難であったが、この錯体触媒では同オレフィンの単独重合も進行した。関連研究として、極性モノマー、特にラクトンの開環重合に有効な有機アルミニウム錯体を設計・合成・同定・構造決定した。特に配位子上の置換基の異なる各種フェノキシイミン配位A1錯体を用いる同重合における配位子効果に関する基礎的知見を得た。各種ハーフチタノセン錯体触媒によるエチレンと環状オレフィンとの共重合を検討し、特に従来触媒より格段に高活性で効率よくシクロペンテンを取り込む高性能触媒を創製した。18年度に検討したノルボルネンとの共重合と本共重合では、有効な配位子設計が異なることが明らかになった。