Untersuchungen zum CH-CD-Austausch bei der homogen durch Rhodiumphosphin-Komplexe katalysierten Hydrierung olefinischer Substrate in Gegenwart von Amphiphilen

两亲物存在下铑膦配合物均相催化烯烃底物氢化中 CH-CD 交换的研究

• 批准号: 5330946
• 负责人: Professor Dr. Günther Oehme
• 金额: --
• 依托单位: Leibniz-Institut für Katalyse e. V. an der Universität Rostock (LIKAT)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Priority Programmes
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2000-12-31 至 2003-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5330946?language=en
• 关键词: Untersuchungen; zum; CH; CD; Austausch

Führt man die durch Rhodiumphosphin-Komplexe katalysierte (asymmetrische) Hydrierung von Dehydroaminosäurederivate in Gegenwart von D2O durch, so wird ein CH-CD-Austausch in a-Stellung zur Carboxylgruppe beobachtet. Dieser Austausch wird durch die Struktur der Phosphinliganden und signifikant durch die Gegenwart von micellbildenden Amphiphilen beeinflußt. Kationische Amphiphile fördern den Austausch, anionische inhibieren ihn. Diese Effekte können schon unterhalb der kritischen Micellbildungskonzentration (CMC) auftreten, was durch die gleichzeitige Messung der von der Existenz von Micellen abhängigen Stereoselektivität erkennbar ist. Der Austausch findet nur während des Hydriervorganges und nicht durch eine Wechselwirkung mit dem Produkt statt. Der vorliegende Projektantrag hat das Ziel, durch systematische Modifikation der Liganden im Katalysator und durch Änderung der Struktur des Amphiphiles den Mechanismus des CH-CD-Austausches zu untersuchen. Dies dürfte prinzipiell für die CH-Aktivierung im Zusammenhang mit einer Aktivierung von Wasserstoff von Bedeutung sein und verfolgt außerdem das Ziel, einen optimalen Katalysator für die regioselektive Deuterierung olefinischer Substrate zu finden.

Führt man die ch Rhodiumphin-Komplexe katalysierte(不对称)Hydrierung von Deharamosäureate in Gegenwartvon D2O duch，所以我们在a-Stellung zur Carboxylgruppe beobachtet中使用CH-CD-Austausch。他说：“这是一种非常重要的两亲性的社会现象。”这是一项重大的国际合作计划，也是一项新的计划，因为这是一项新的计划。我们找到了更多更好的产品和服务。在此基础上，进行系统化的改造和系统的改造，使两亲性的机械结构得以实现。在Zusammenang MIT Einer Aktivierung von Wasserstoff von Bedeutung sein and verfolgt au？erdem das Ziel，Einen Optimalen Katalysator für die Regiostive Deurierung Enfinischer底物zu finden。