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様々な配向を有する金属含有非天然型ペプチドの合成

不同取向的含金属非天然肽的合成

基本信息

批准号：
14740363
负责人：
岡村高明
金额：
$ 2.24万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

コバルトセニウム骨格を有するアミノ酸[(NH_2C_5H_4)Co(C_5H_4COOH)](PF_6)の単独重合を試みたところアミドが互いに結合した環状2量体が生成することが明らかとなった。ESI-MSの結果から、わずかに3量体の生成を確認したに止まり高分子化は困難であることが明らかとなった。コバルトセニウム型アミノ酸誘導体の溶液中、固体中での分子内、分子間水素結合形成、アニオンとの相互作用についても昨年に引き続きさらに検討した。類似化合物である[Co(C_5H_4NHCOCH_3)_2]Cl-H_2Oの結晶構造では2つのアミド平面は本来安定であるはずの逆平行ではなく、2つのNHが同じ方向を向き分子内でNH…Cl…H_2O…HN水素結合を形成していることが明らかとなった。一方、金属を配位できるビピリジン骨格を有する非天然型アミノ酸や、その類似体パラアミノ安息香酸と天然のL-アミノ酸を逐次交互共重合し2次構造の形成について検討した。パラアミノ安息香酸とL-ロイシンを縮合反応させ、Boc-Leu-NHC_6H_4COOEt (Boc=t-butoxycarbonyl)を得た。これを通常のペプチド合成の手法により脱保護と逐次縮合重合しBoc-(Leu-NHC_6H_4CO)_n-OEt (n=1,2,4,6)を得た。TFE(2,2,2-trifluoroethanol)とDMSO中で可視紫外吸収スペクトルを測定したところ、270-280nm付近にπ-π^*またはCT遷移と考えられる強い吸収が観測され、鎖長の伸長に伴いわずかに長波長側にシフトして観測された。強度はモノマーユニット当たりに換算するとほぼ同一であった。同様の条件でCDスペクトルを測定すると、この領域に強いコットン効果が観測され、モノマーユニット当たりの強度はnが1,2,4と増加するに伴い大きくなった。n=6ではn=4と同等または小さくなった。以上の結果は光学活性なL-ロイシンのα-炭素の不斉が分子全体の2次構造に不斉をもたらしたことを意味する。また、n=4で極大となったことから、4量体を基本単位とするようなヘリックス構造を形成していることを示している。

In this case, the NH_2C_5H_4 Co (C_5H_4COOH)] (PF_6) is the only one that overlaps each other and combines the environment 2 to form a mass measurement system. The ESI-MS results show that you need to make sure that you do not need to be polymerized. You need to know how to do it. In the solution, in the solid, in the molecule, in the combination of water and water, and in the interaction between molecules and water, in the solution, in the solid, in the molecule, in the solid, in the solution, in the solid, in the molecule and in the solid. The analogous compound [Co (C_5H_4NHCOCH_3) _ 2] Cl-H_2O crystal results in the formation of a plane that is stable in the first place, and two in the same direction as the NH in the same direction toward the intramolecular NH. Cl... HB 2O... The combination of HN water and water forms a clear picture of the effect of water on the surface of the body. One side, the metal coordination compound, the bone lattice, the non-natural acid, the natural benzoin acid, the benzoin acid, the acid, the acid, the Boc-Leu-NHC_6H_4COOEt (Boc=t-butoxycarbonyl), benzoin, benzoin and benzoin. Boc- (Leu-NHC_6H_4CO) _ n-OEt (naughty 1, 2, 4, 6) in turn. TFE can be used in the DMSO for UV absorption measurement. 280nm pays π-π ^ * the CT transfer test is very strong, and the growth is accompanied by the long-term growth of the product. The strength is the same as that of the same person. In the same way as the condition, the CD, the field, and the field, the strength of the test is the same as that of the strength, the strength. No, no. The above results show that the optical activity of the whole molecule of L-carbon and α-carbon has been made twice. The basic position, the basic position, the size, the size,