金属錯体を主鎖に持つ非天然型アミノ酸及び新規ペプチドの合成

非天然氨基酸和主链金属配合物新型肽的合成

• 批准号: 12740366
• 负责人: 岡村 高明
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12740366/
• 关键词: 非天然型アミノ酸; 非天然型ペプチド; アミド; ターピリジン; ビピリジン; ルテニウム; コバルトセニウム; ポルフィリン; 発光スペクトル

ビピリジン骨格を有する非天然型アミノ酸配位子の合成、及びその金属錯体は3量体までの単離に成功し、5,5'-位の方向に伸長したオリゴペプチドでは、各種スペクトル測定、理論計算の結果からπ共役系が拡がった電子状態を示すことが明かとなった。本年度より新たに始めたターピリジン-ルテニウム(II)錯体型アミノについてはホモペプチドでは反応性の低さから2量体までとなったが、L-ロイシンと逐次交互共重合することでターピリジン錯体型アミノ酸5つ、L-ロイシン4つから成るナノペプチドの合成に成功した。この錯体はルテニウム間での電子的相互作用は無いが、CDスペクトルを測定するとキラルなロイシンからの誘起CDがルテニウム錯体の配位子とMLCTの領域に観測された。しかも興味深いことにルテニウム当たりのCD強度はペプチド鎖長が長くなるに従い大きく増加した。^1H NMRスペクトルと分子動力学を用いた溶液構造解析の結果、このペプチドは右巻きのヘリックス構造をとっていることが明らかとなった。また、コパルトセニウム型のアミノ酸は両端をアセチル基、メチルアミノ基で修飾することで対アニオンであるPF_6^-と非常に強い分子間NH…F水素結合を形成することが明らかとなった。この他、テトラフェニルポルフィリン型のアミノ酸、オリゴペプチドの合成にも成功した。これらの成果は今後の金属を主鎖に持つ非天然型ペプチドの化学の基礎として有用なものであり、今後これらを融合した新たな物質群の創製を図る。

The synthesis of non-natural acid ligands and the synthesis of other metal complexes are discussed. The results show that the electron state of the π-coactive system can be determined by the method of molecular weight measurement and theoretical calculation. This year, the new type of miscellany has been successfully synthesized. The synthesis of miscellany has been successfully completed. The synthesis of miscellany has been successfully completed. The synthesis of miscellany has been successfully completed. The electron interaction between the ligand and the ligand of the complex is not detected. The CD intensity of the game is increasing. The results of solution structure analysis using 1H NMR are as follows: A strong intermolecular NH + F bond is formed between the two groups. The combination of these two types of products is successful. The result is that the metal is locked in the future and the chemical basis of the non-natural type is used. The new material group is created in the future.

项目成果

J.Fan, W.-Y.Sun.T.Okamura, K.-B.Yu, N.Ueyama: "The X-ray crystal structural characterization of dipotassium bisoxalato copper(II) tetrahydrate, [K_2Cu(ox)_2・E_4H_2O] (ox=oxalate dianion)"Inorg. Chim. Acta. 319. 240-246 (2001)

J.Fan、W.-Y.Sun.T.Okamura、K.-B.Yu、N.Ueyama：“双草酸二钾铜(II)四水合物的 X 射线晶体结构表征，[K_2Cu(ox)_2・E_4H_2O] (ox=草酸二价阴离子)"Inorg. Chim. Acta. 319. 240-246 (2001)

W.-Y.Sun.B-L.Fei, T.Okamura, W.-X.Tang, N.Ueyam: "Construction and Cheracterization of Organic-lnorganic Hybridized Molecules with Infinite 2D Grid Network and 1D Zigzag Chain Structures"Eur. J. Inorg. Chem.. 2002・7. 1855-1861 (2001)

W.-Y.Sun.B-L.Fei、T.Okamura、W.-X.Tang、N.Ueyam：“具有无限二维网格网络和一维锯齿链结构的有机-无机杂化分子的构建和表征”Eur J。无机化学. 2002・7.

A.Onoda,Y.Yamada,M.Doi,T.Okamura and N.Ueyama: "Dinuclear Calcium Complex with Weakly NH…O Hydrogen-Bonded Sulfonate Ligands"Inorg.Chem.. 40・3. 516-521 (2001)

A. Onoda、Y. Yamada、M. Doi、T. Okamura 和 N. Ueyama：“具有弱 NH…O 氢键磺酸盐配体的双核钙配合物” Inorg.Chem.. 516-521 (2001)

W.-Y.Sun,B.-L.Fei,T.Okamura,Y.-A.Zhang,T.Ye,W.-X.Tang and N.Ueyama,: "Structures of [M(cbim)_4(NO_3)_2] [M=Cd(II), Co(II) and Ni(II) ; cbim=4'-Cyanobenzyl-1-imidazole] in the Solid State and in Solution"Bull.Chem.Soc.Jpn. 73. 2733-2738 (2000)

W.-Y.Sun、B.-L.Fei、T.Okamura、Y.-A.Zhang、T.Ye、W.-X.Tang 和 N.Ueyama，：“[M(cbim)_4 的结构

W.-Y.Sun,Y.-A.Zhang,T.Okamura,T.Ye and N.Ueyama,: "Synthesis and Crystal Structure of a New Two-Dimensional Coordination Polymer, {[Co^<II>(imbz)_2]・H_2O}_n [imbz^-=4'-(Imidazol-1-ylmethyl) benzoate Anion]"Chem.Lett.. 1222-1223 (2000)

W.-Y. Sun、Y.-A. 张、T. Okamura、T. Ye 和 N. Ueyama，：“新型二维配位聚合物的合成和晶体结构，{[Co^<II>(imbz) )_2]・H_2O}_n [imbz^-=4-(咪唑-1-基甲基)苯甲酸阴离子]"Chem.Lett.. 1222-1223 (2000)