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遷移金属触媒による小員環化合物へのプロ求核体の付加反応の開発

过渡金属催化亲核试剂与小环化合物加成反应的进展

基本信息

批准号：
14740393
负责人：
中村達
金额：
$ 2.18万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

私は小員環化合物であるシクロプロペン化合物がパラジウム触媒の存在下炭素および窒素プロ求核体と反応し対応するアリル化体が良好な収率で得られることを見出した(J.Org.Chem.2003,68,2297-2299に掲載)。この反応は活性な反応中間体であるパラダシクロブテン錯体が触媒的に発生しプロ求核体の炭素水素および窒素水素結合を活性化したものと考えられる。また、これまでに報告されている金属ヒドリド種の触媒的付加反応はシクロプロペン環の開裂を伴わないことと対照的に、プロ求核体の付加反応はシクロプロペン環の開環を経て進行する。ルイス酸性遷移金属である銅触媒の存在下メチレンシクロプロパンへの水和反応が進行し、ホモアリルアルコール類が高収率で得られることを見出した(Tetrahedron Lett.2003,44,4547-4550に掲載)。0価ペラジウム触媒による水の付加反応はディスタル位の結合開裂を伴って進行するのに対し、ルイス酸性遷移金属触媒の反応ではプロキシマル位での開環を経由する。本反応は有用な合成中間体であるホモアリルアルコール類を効率的に合成することが可能である。また、メチレンシクロプロパンへのハロゲン化水素化合物の付加が無触媒で進行し対応するハロゲン化ホモアリル化合物が立体選択的に高収率で得られることを見出した(Tetrahedron Lett.2003,44,985-987に掲載)。メチレンアジリジンへのパラジウム触媒によるヒドロカルボ化反応の不斉化を検討した。BPPFAを不斉ホスフィン配位子として用いたところ、低効率ではあるものの不斉ヒドロカルボ化が進行することを見出した。

In the presence of carbon, asphyxiant, nucleosome, asphyxiate, nucleosome, asphyxiate, asphyxiate, as In the process of reaction activity, the nucleosome carbon water element, asphyxiate water element, asphyxiate water element and activating agent were used to calculate the nucleosome. The payment of the metal catalyst and the payment of the catalyst in the environmental protection environment, the payment of the nuclear body, the payment of the nuclear body, and the operation of the environmental protection environment. In the presence of an acid transfer metal catalyst, there is a significant difference between the water and the reverse operation, and the temperature response rate is higher than that of the catalyst (Tetrahedron Lett.2003,44,4547-4550). In the first place, the temperature of the catalyst is higher than that of the catalyst, and the temperature of the catalyst is higher than that of the catalyst. 0. 0% of the temperature of the catalyst is different from that of the catalyst. This anti-synthesis is useful in terms of the synthesis rate of the target type in the synthesis. In this paper, the chemical reaction of hydrophobic compounds was studied by adding the catalyst to determine the high efficiency of the stereoscopic selection of hydrophobic compounds (Tetrahedron Lett.2003,44985-987). I don't know. I don't know. I don't know what's going on. The BPPFA system is used to improve the performance of the system, and the system is designed to improve the performance.