炭素-ヘテロ原子結合の触媒的付加反応による環境調和型結合構築プロセスの開発

利用碳-杂原子键的催化加成反应开发环境友好的键构建工艺

• 批准号: 16750025
• 负责人: 中村 達
• 金额: $ 2.43万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-16750025/
• 关键词: 付加反応; 白金触媒; Claisen転位; インデン; カチオン性パラジウム錯体; ベンゾフラン; Vibsanol; C-O結合付加; アセタール; パラジウム触媒; チオアセタール; アルキン; C-N結合付加; インドール

私は昨年度の研究においてアセタールC-O結合のオルトアルキンへの付加反応が、塩化白金・βピネン触媒系により効率よく進行し、1,2-ジアルコキシインデン誘導体が高収率で得られることを見出した。そこで、この白金-オレフィン触媒系を用いたC-O結合付加反応の拡張を試みた。Ortho-1,5-dihydro-3H-2,4-dioxepine基を有するアリールアルキンが塩化白金-βピネンの存在下、 C-O結合付加-Claisen転移反応を経由して環化し、3環性化合物が良好な収率で得られることを見出した。また、オルトアルキニルベンズアルデヒドアセタール化合物をカチオン性パラジウム触媒の存在下2つのメトキシ基の転位を伴って進行し、1,1-ジアルコキシインデンが選択的に得られることを明らかにした。中性パラジウム錯体を触媒として用いた場合1,2-ジアルコキシインデンが生成することとは対照的な結果である。さらに、オルトアルキニルフェノール由来のアセタールの白金触媒反応により2,3-2置換ベンゾフラン誘導体が良好な収率で得られることを見出した。1,5-シクロオクタジエンの添加がこの反応では重要であり、これを加えない場合収率が大幅に低下する。この方法論を用いてVibsanol(過酸化脂質生成阻害作用)の前駆体合成を行った。

In the past year, in the field of research and development, in combination with the production of platinum β-ray, the performance of the catalyst system has been improved, and the performance of the system has been improved. Gold, platinum-rare gold catalyst is used in combination with the combination of gold and platinum, plus anti-corrosion test. Ortho-1,5-dihydro-3H-2,4-dioxepine is based on the presence of chlorinated platinum-β-chlorinated platinum, chloro combined with Fu plus-Claisen in the presence of environmental chemicals, and 3 environmental compounds with a good yield. In the presence of a second-order catalyst, the presence of a compound is characterized by the presence of a second-order catalyst, which is in the presence of a compound that is in the presence of a second-order catalyst. In the neutral system, the wrong body catalyst is used to combine the results of the first two-year report. The reason for this is that the platinum catalyst has been used in the first place, and the rate of good health has been obtained. 1. 5-the rate of cooperation is significantly lower than that of other important ones. In this method, the precursor was synthesized by Vibsanol (blocking effect of acidified lipids).

项目成果

Platinum-catalyzed Tandem Carboalkoxylation-Claisen Rearrangement of Arylalkynes Bearing an ortho-1,5-Dihydro-3H-2,4-dioxepine Group

• DOI: 10.1246/cl.2005.174
• 发表时间: 2005-01
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: I. Nakamura;G. B. Bajracharya;Yoshinori Yamamoto

Addition of 2-Oxazolidinones to Arylidenecyclopropanes: A Hightly Efficient Methods for the Preparation of gem-Aryl Disubstituted Homoallylic Oxazolidinones

2-恶唑烷酮与亚芳基环丙烷的加成：高效制备偕芳基二取代高烯丙基恶唑烷酮的方法

• 发表时间: 2005
• 期刊: Heterocycles 66・1
• 作者: 山口有朋;横山将史;小倉 卓;小柳津研一;湯浅 真;大久保貴広;酒井秀樹;阿部正彦;原田 潤;藤原 宗賢;原田 潤;原田 潤;小川 桂一郎;R.Katoono;T.Suzuki;R.Katoono;H.Kawai;E.Ohta;H.Kawai;T.Suzuki;H.Kawai;T.Suzuki;R.Katoono;H.Kawai;S.Iwashita;H.Kawai;H.Kawai;H.Higuchi;T.Suzuki;T.Suzuki;Takashi Imai ら;Takashi Imai ら;Takashi Imai ら;Takashi Imai;Takashi Imai;Takashi Imai;Takahiro Takekiyo ら;Gan B.Bajracharya;Itaru Nakamura;Itaru Nakamura;Amal I.Shiriwardana;Amal I.Shiriwardana
• 通讯作者: Amal I.Shiriwardana

Synthesis of indenes by ytterbium-catalyzed carboalkoxylation/Friedel–Crafts reaction of arylidenecyclopropanes with acetals

• DOI: 10.1016/j.tetlet.2004.02.066
• 发表时间: 2004-03
• 期刊: Tetrahedron Letters
• 影响因子: 1.8
• 作者: I. Nakamura;Michiru Kamada;Yoshinori Yamamoto

Palladium-catalyzed addition of nitrogen pronucleophiles to alkylidenecyclopropanes.

• DOI: 10.1021/jo050700s
• 发表时间: 2005-06
• 期刊: The Journal of organic chemistry
• 作者: Amal Siriwardana;Michiru Kamada;I. Nakamura;Yoshinori Yamamoto

Catalytic Cyclization of ortho-Alkynylbenzaldehyde Acetals and Thioacetals. Unprecednted Activation of the Platinum Catalyst by Olefins. Scope and Mechanism of the Reaction

邻炔基苯甲醛缩醛和硫代缩醛的催化环化。

• 发表时间: 2004
• 期刊: Journal of the American Chemical Society 126・47
• 作者: Itaru Nakamura;Gan B.Najracharya;Huanyou Wu;Kendo Oishi;Yuya Mizushima;Ilya D.Gridnev.Yoshinori Yamamoto
• 通讯作者: Ilya D.Gridnev.Yoshinori Yamamoto