複数のπ共役系化合物からなるかご状有機構造体の内部空間に閉じこめた金属ナノクラスターの設計

限制在由多个π共轭化合物组成的笼状有机结构内部空间的金属纳米团簇的设计

• 批准号: 03F00067
• 负责人: 小西 克明
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03F00067/
• 关键词: 金クラスター; 金属クラスター; ポルフィリン; コンテナ錯体; かご状化合物

分子レベルで制限されたミクロ空間環境においては「開放系」にはない特殊な事象が発現することが知られている。本研究で我々は、かご状有機構造体の内部空間に、金属ナノクラスターを1粒子だけ閉じこめることを計画した。すなわち、独特な表面構造や量子サイズ効果に由来する特異な触媒能、電子的性質を示す金属クラスター類を、有機物からできた制限された空間内に孤立化し、その特異な環境を利用した新機能の開拓をめざした。ここではその第一段階として、有機ユニットとしてポルフィリンを用い、クラスター周りに集積した複数ポルフィリン間の架橋反応により、クラスターを閉じこめたかご状マルチポルフィリン構造体の設計を検討した。金属クラスターとしては、粒径14ÅのAu_<55>クラスターを用いた。合成は、AuクラスターとZnポルフィリンのそれぞれに特異的に配位相互作用して、「リンカー」として働く2官能性配位子(L=SCH_2(4-Py):チオレート→Au、ピリジル基→Zn)を利用した。すなわち、Py基を外縁部に持つAu_<55>クラスターの周辺に、配位相互作用を介して複数個のZnポルフィリンを集積組織化させ、その後、その4つのフェニル基上に配した末端olefin官能基間をGrubbs触媒を用いたメタセシス反応で架橋した。この際、架橋性官能基が-OCH_2CH=CH_2,-OCH_2CH_2CH=CH_2のいずれを用いた場合にも、6つのZnポルフィリンから構成された「閉じたかご状構造体」が高収率で得られることがわかった。さらに、得られた複合体について、ポルフィリン部位の誘導化を検討したところ、酸処理によるフリーベース化、それに引き続くメタル化反応のいずれも、ポルフィリンモノマーと同様に効率的に進行することがわかった。

Molecular control is limited to the operation of the space environment. The opening system is responsible for the occurrence of special events. The purpose of this study is to build an internal space device, a metal matrix, and a particle size distribution system in our laboratory. The reason for this is the use of special catalysts, the properties of electrons to show the type of metal devices, the availability of equipment to limit the isolation of equipment in the space, and the special environment to make use of the energy of the new machine to develop the environment. In the first section of the system, the system is used in the first section, the system is used in the system, and the system is designed in this way. The size of the metal is 14% au _ & lt;55> and the grain size is low. Synthesis of ligand interactions and functional ligands (L=SCH_2 (4-Py): L=SCH_2 (4-Py): functional ligand Au, base ligand Zn) of the specific ligand (ligand interaction, ligand interaction, functional ligand, coordination, coordination. The equipment, the Py base and the foreign department maintain the au _ & lt;55> communication cycle, coordination interaction analysis and replication of several Zn clusters. After that, the terminal olefin functional base Grubbs catalyst is used in the terminal olefin functional base. The international, OCH_2CH=CH_2,-OCH_2CH_2CH=CH_2 functional basis-the combination of drugs, 6-year-old Zn drugs and the formation of a structure in the shape of a body in the shape of a body that has a high rate of infection. In this paper, the results are as follows: in this paper, the results show that there is a significant difference between the control group and the control group. in this paper, the results show that there is a significant difference between the two parts of the system.