ポルフィリン集積超分子ワイヤの分子設計と動的スイッチング

卟啉集成超分子线的分子设计和动态开关

• 批准号: 12023211
• 负责人: 小西 克明
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12023211/
• 关键词: ポルフィリン錯体; ダブルデッカーポルフィリン錯体; レドックス; スイッチング; 回転運動

ポルフィリン類の特異機能は、その剛直な大環表p-共役系に起因しており、特に、二つ以上のポルフィリンユニットが集積すると、特異なp-電子構造が形成されることが知られている。その典型例が光合成のスペシャルペアであり、そのモデルとしてダブルデッカー型ポルフィリン錯体が注目されている。従来、この錯体に関しては、dynamic NMRの実験から『ポルフィリン環間の強いp電子相互作用のため、二枚の向かい合ったポルフィリン配位子は相互に回転しない』とされていたが、最近になって我々は、ポルフィリン配位子のねじれ構造により発現するキラリティーを利用することにより、相互回転する場合があることを見出した。本年度の研究において、回転能の外部刺激による制御を目指して、錯体のレドックスの影響を調べたところ、ある種のCe錯体を用いた場合、錯体の還元により約300倍回転速度が増大することがわかった。一方、酸化による回転能の変化を、Zr(IV)錯体について調べたところ、100倍程度回転能が低下することがわかった。すなわち、配位子の相互回転を錯体のレドックスによって制御可能であり、これは本錯体が「分子モーター」としてのポテンシャルを有していることが示すものである。

The special function of the group is to form a special p-electron structure, which is the cause of the formation of the p-electron system. A typical example of this type of photosynthesis is the presence of a compound. The results of dynamic NMR show that the strong p electron interaction between the two pairs of ligands and the interaction between the two pairs of ligands are closely related to each other, and the structure of the ligands is closely related to the structure of the ligands. In this year's study, the effect of external stimulation on the recovery of the dislocation was adjusted, and the recovery rate of the dislocation was increased by about 300 times. A square, acidified, reversible energy conversion, Zr(IV) dislocation, 100-fold reversible energy reduction The molecular structure of the ligand is different from that of the ligand.