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アレンールテニウム核を含む大環状超分子錯体の合成と触媒機能

含钌核大环超分子配合物的合成及催化性能

基本信息

批准号：
03F03073
负责人：
藤田誠
金额：
$ 0.77万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2004
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03F03073/
关键词：
ルテニウム錯体自己集合包接錯体トリペプチド

项目摘要

本研究では、有機多座配位子と遷移金属イオンの自己集合により組み上がる巨大なかご状錯体の機能化を目指し、アレーン型ルテニウム錯体およびアレーン型イリジウム錯体の取り込みとその光反応を検討した。かご状錯体を溶解した水溶液に、アレーン型ルテニウム錯体を過剰量加えることで、その包接錯体を定量的に得た。その包接錯体の単結晶を作成し、低温状態での光照射を検討している。また、包接したルテニウム錯体を触媒として利用することで、新規な反応の探索も行っている。かご状錯体の内部空間を利用することで、前例のない立体および位置選択的な触媒反応が期待できる。さらに本研究では、自己集合性かご状錯体を用いたさまざまな包接体のX線構造解析に成功した。単純な有機分子だけでなく、金属錯体や生体関連分子の包接錯体の結晶構造も決定した。これにより、NMRや質量分析では得られなかった重要な性質が明らかになった。特筆すべき結果としては、かご状錯体に対して高い選択性で取り込まれる(K_a >10^6 M^<-1>)トリペプチド鎖Ac-Trp-Ala-NH_2 (Trp=トリプトファン、Ala = アラニン)包接錯体の構造解析があげられる。放射光(KEK)を用いた結晶構造解析の結果、かご状錯体内にはAc-Trp-Trp-Ala-NH_2型トリペプチドが1分子取り込まれ、ホスト-ゲスト間での特異な相互作用の解明に成功した。すなわち、π-πおよびCH-π相互作用によってペプチド鎖がかご状錯体に特異的に取り込まれていることを明らかにした。

In this study, we investigated the functionalization of organic multi-site ligands and mobile metal complexes, and their selection and photo-reaction. The amount of the complex dissolved in the aqueous solution was increased by the amount of complex dissolved in the aqueous solution. The preparation of single crystals of the inclusion complex and the investigation of light irradiation at low temperature are discussed. The first step is to explore the use of new technologies and technologies. The internal space of the complex is utilized, and the catalyst reaction is expected to be selected according to the previous example. In this study, we have successfully analyzed the X-ray structure of the inclusion body by using the X-ray structure of the inclusion body. The crystal structure of pure organic molecules, metal complexes and inclusion complexes of biologically related molecules is determined. NMR mass analysis is important for quality analysis. The <-1>structural analysis of the inclusion complex Ac-Trp-Ala-NH_2 (Trp= Trp, Ala = Ala) was carried out. The results of crystal structure analysis using KEK and the successful solution of the specific interaction between Ac-Trp-Trp-Ala-NH_2-type molecules in the complex have been obtained. The interaction between π-π and CH-π is very specific.