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オリゴアミド配位子を有する自己集合性かご型錯体の動的挙動解析

具有低聚酰胺配体的自组装笼状复合物的动态行为分析

基本信息

批准号：
04F04389
负责人：
藤田誠
金额：
$ 1.15万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-04F04389/
关键词：
遷移金属イオン水素結合配位結合

项目摘要

近年、ナノメートルスケールにも達する巨大分子が注目されている。なぜなら、このような大きさを有する分子の機能や物性が未開拓であると同時に、既存の化学にはその構造を効率的にかつ精密につくる方法論さえも欠落しているからである。巨大分子をつくるためには、従来の共有結合で分子を一つ一つつなげる方法では限界がある。しかしながら、生体系にみられるような、ある程度の大きさのパーツを分子設計し、これを自己組織化させることができれば、巨大な分子でも簡単につくることが可能である。最近著者らは、パネル状配位子を金属イオンにより張り合わせ、内部空間を有する巨大分子をつくりあげる新概念、「分子パネリング」を展開した。すなわち、パネル状配位子の配位点(窒素原子)の位置と数を合理的に設計し、それらを金属イオンで張り合わせることで、多面体構造が精密に組み上がる。たとえば、水溶液中でシス位を保護したパラジウム錯体1と正三角形の各頂点に配位点を有する三座配位子2を混ぜ合わせるだけで、M_6L_4(金属:配位子=6:4)組成のかご型錯体3が定量的に組み上がる。そこで本研究では、遷移金属イオンと有機多座配位子との配位結合を駆動力とした自己組織化により、新規なかご状構造を安定にかつ高効率・高選択的に構築することを目的としている。その分子設計として、まず、ピリジンカルボキシアミドを有する平面状の有機多座配位子を用い、分子内で水素結合により配位子のコンフォメーションを規制する。次に、それらを遷移金属イオンにより自己組織化することで、巨大なかご型構造体を一義的に組み上げる。このようにして組み上がった構造体は、水素結合と配位結合からなる特異な内部空間を有することから、新奇な物性や反応性の発現が期待できる。

In recent years, large molecules have been found in the media. The functional properties of molecules are not developed, and the structural efficiency of existing chemicals is not refined. Giant molecules are bound together, and the method is bound together. The molecular design, self-organization, and simplicity of the biological system are possible. Recently, the new concept of "molecular biology" has been developed. The position and number of the coordination sites (halogen atoms) of the polyhedral ligands should be reasonably designed, and the polyhedral structures should be precisely assembled. In aqueous solution, the ligand 1 and the ligand 2 at each vertex of the regular triangle are mixed together, and the ligand 3 is composed of M_6L_4(metal: ligand =6:4). In this study, the migration of organic multi-site ligands, coordination binding, self-organization, new structure, stability, high efficiency, high selectivity and structure were studied. The molecular design, display and regulation of planar organic multi-site ligands and intramolecular water binding of ligands Second, the migration of metal particles, self-organization, and the formation of giant structures. The structure of the complex is expected to have a unique internal space and a novel physical property.