Development of visible-light-induced cyclization reactions inside a molecular flask

分子瓶内可见光诱导环化反应的发展

• 批准号: 22KF0104
• 负责人: 藤田 誠
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2023
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2023-03-08 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22KF0104/
• 关键词: Self-assembly; Photocyclization; Enamine; Terpenoid; Host-guest; Photoredox

中空錯体内における可視光誘起環化反応の前駆体とすべく、直鎖のエナミン基質を合成した。市販の直鎖テルペノイド化合物(アルコールもしくはアルデヒド)からエナミンを導く条件を確立した。更にこれらのエナミンが中空錯体に水溶液中で効果的に包接され、電荷移動吸収に由来する可視光吸収を示すことを明らかにした。また、中空錯体に包接された状態における特異な配座を環化反応に結びつけるべく、熱的な環化反応を進行しうる基質を新たに設計・合成した。薗頭カップリング・ウィリアムソンエーテル合成を組み合わせ、直鎖のオリゴイン前駆体の高効率合成に成功した。合成したオリゴインは中空錯体に包接された。更にオリゴインが孤立空孔内で折りたたまった配座を取ることを単結晶X線構造解析により明らかにした。

The synthesis of precursors and substrates for cyclic reactions induced by visible light in hollow complexes The conditions for the establishment of a direct chain of compounds in the market In addition, the absorption of visible light in aqueous solutions due to charge transfer In addition, the structure of the hollow complex is characterized by a special ligand, a cyclization reaction, a thermal cyclization reaction, and a novel design and synthesis of the substrate. The high efficiency synthesis of the precursor was successfully carried out. The composition of the film is very simple. The X-ray structure analysis of the crystal structure is carried out in an isolated hole.